1、第十二章 鹵代烴,目的要求 1.了解鹵代烴的分類和物理性質(zhì)。 2.掌握鹵代烴的命名和化學(xué)性質(zhì)。 3.了解鹵代烴的生理活性。 重點(diǎn)難點(diǎn) 鹵代烴的親核取代反應(yīng)。,烴中氫原子被鹵原子取代后生成的產(chǎn)物，稱為鹵代烴。鹵原子是其官能團(tuán)，通常是氯、溴、碘，氟的性質(zhì)極活潑，用常規(guī)方法不能制得，故不在本章重點(diǎn)討論之列。鹵代烴的性質(zhì)較為活潑，可轉(zhuǎn)化成多種有機(jī)化合物，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥方面都有廣泛的用途。,鹵 代 烴,鹵代烴按鹵原子數(shù)、所連碳原子的不同及分子中是否有不飽和鍵，可分為： 1.按鹵原子數(shù)的不同可分為： 一元鹵代烴 CH3Cl、氯苯等 二元鹵代烴 CH2Cl2、鄰二氯苯等 多元鹵代烴 CHCl3、CCl4

2、、均三氯苯等,一、鹵代烴的分類,2.按鹵原子所連碳原子種類分為： 伯鹵代烴（一級(jí)鹵代烴） RCH2-X 仲鹵代烴（二級(jí)鹵代烴） R2CH-X 叔鹵代烴（三級(jí)鹵代烴） R3C-X 3.按分子中是否有不飽和鍵可分為： 飽和鹵代烴（鹵代烷） C2H5Cl 不飽和鹵代烴（鹵代烯、鹵代炔） CH2=CHCl 鹵代芳烴 Ar-X,二、鹵代烴的命名,簡單的鹵代烴用普通命名或俗名,氯仿 碘仿 氟利昂12 六六六（林丹）,復(fù)雜的鹵代烴用系統(tǒng)命名法 (1)飽和鹵代烴的命名 以烴為母體,將鹵原子或其他支鏈作為取代基,以含有鹵原子的最長碳鏈作為主鏈,根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為“某烷” 從距離取代基最近的一端開始編號(hào)。 取代

3、基名稱和位次按“順序規(guī)則” 小基團(tuán)先列出。 如鹵原子和支鏈作為取代基離碳鏈末端等距離時(shí),編號(hào)按原子序數(shù)由小到大編號(hào)。,鹵代烴的命名,(2)不飽和鹵代烴的命名 選擇包含鹵原子和不飽和鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈。 從靠近不飽和鍵的一端開始編號(hào)。 命名時(shí)，以烯烴為母體，鹵原子為取代基。,（3）芳香族鹵代烴的命名 苯環(huán)直接連有鹵原子時(shí)，以芳烴為母體，鹵原子為取代基，用“鄰、間、對(duì)”或阿拉伯?dāng)?shù)字表示取代基的位次。 苯環(huán)上側(cè)鏈連有鹵原子時(shí)，以烷烴為母體，鹵原子和芳基作為取代基。,1. 狀態(tài)：氯、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯及氟烷為氣態(tài)，其它為液體，含碳數(shù)更多的是固體。 2. 沸點(diǎn)： M，b.p。支鏈， b.p。碳原

4、子數(shù)相同的鹵代烷：RIRBr RCl 3. 相對(duì)密度：一氯代烷1；一溴代烷和一碘代烷1。同系列中，鹵代烷的相對(duì)密度隨碳原子數(shù)的而。,三、鹵代烴的物理性質(zhì),4. 溶解度：雖然鹵代烴分子具有極性，但所有的鹵代烴都難溶于水，主要是因?yàn)樗鼈兣c水不能形成氫鍵。鹵代烷易溶于醇、醚、烴等有機(jī)溶劑，其本身亦是良好的有機(jī)溶劑。如氯仿、四氯化碳等。 5. 特點(diǎn)：很多鹵代烷有麻醉性，如氯仿、氯乙烷等，運(yùn)動(dòng)場(chǎng)上，快速止血止痛的藥劑就是氯乙烷，將其液化后封裝，使用時(shí)呈霧狀噴出，冷卻止血，麻醉止痛。鹵烴不易燃燒，并具有滅火性，一般鹵烴的蒸氣有毒，尤其是含偶數(shù)碳的氟烷有劇毒。,四、鹵代烴的化學(xué)性質(zhì),鹵原子的取代反應(yīng) 消除反

5、應(yīng) 與金屬鎂的反應(yīng),（一）鹵代烴的取代反應(yīng),鹵代烷分子中，X電負(fù)性很強(qiáng)，分子中CX 鍵為極性共價(jià)鍵，碳帶部分正電荷，易受親核試劑（帶負(fù)電荷或孤電子對(duì)的極性試劑）的進(jìn)攻。CX鍵發(fā)生斷裂，鹵原子可被其它離子或具有未共用電子對(duì)的分子(如： OH - 、 CN- 、 RO- 、 NH3)等取代，發(fā)生水解、氰解、氨解等親核取代反應(yīng)。 鹵代烴的化學(xué)反應(yīng)主要發(fā)生在CX 鍵上。,1.被羥基取代(水解)：伯鹵代烷在NaOH水溶液中共熱。 2.被烷氧基取代(醇解)：鹵代烷與醇鈉在相應(yīng)的醇中作用，X原子被OR取代生成醚。（Williamson合成 ） 此反應(yīng)可用于制備兩個(gè)烷基不同的醚。,3.被氨基取代(氨解)：鹵代

6、烷與NH3 發(fā)生取代反應(yīng)生成胺。 4.被氰基取代(氰解)：鹵代烷與NaCN或KCN在醇溶液中反應(yīng)，X原子被CN取代生成腈（RCN)。這是有機(jī)合成中增長碳鏈的方法之一。,（二）消除反應(yīng),消除反應(yīng)：從分子中脫去一個(gè)簡單分子，如HX，H2O等，生成不飽和鍵的反應(yīng)。鹵代烷分子中在-碳原子上有氫原子時(shí)才有可能進(jìn)行消除反應(yīng)。,札依切夫（Sayzeff）規(guī)律,仲或叔鹵代烴脫鹵化氫時(shí)，主要是從與連有鹵素的碳原子相鄰的含氫較少的碳原子上脫去氫原子。這個(gè)規(guī)律稱為札依切夫(Sayzeff)規(guī)律。,消除與水解反應(yīng)都是在堿的作用下進(jìn)行的，所以鹵代氫水解時(shí)常伴有脫鹵化氫的副反應(yīng)。,格氏試劑的結(jié)構(gòu)還不完全清楚，一般認(rèn)為是由R2Mg、MgX、（RMgX）n 多種成分形成的平衡體系混合物，一般用 RMgX表示。 乙醚的作用是與格氏試劑絡(luò)合成穩(wěn)定的溶劑化物，既是溶劑，又是穩(wěn)定化劑。 苯、四氫呋喃（THF）和其他醚類也可作為溶劑。,1. 與金屬鎂的反應(yīng),（三）與金屬的反應(yīng),與含活潑氫的化合物作用,上述反應(yīng)是定量進(jìn)行的，可用于有機(jī)分析中測(cè)定化合物所含活潑氫的數(shù)量目（叫做活潑氫測(cè)定法）