1、高三化學(xué)專題 有 機 推 斷 題,已知有機物 的結(jié)構(gòu)簡式為： 下列性質(zhì)中該有機物不具有的是 （1）加聚反應(yīng) （2）加成反應(yīng) （3）使酸性高錳酸鉀溶液褪色 （4）與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體 （5）與KOH溶液反應(yīng) A (1)(3) B (2)(4) C (4) D (4)(5),CH2=CH-CH2-,OH,-CHO,( C ),思考：,有機物性質(zhì),官能團,官能團種類,官能團數(shù)目,1由官能團的特殊反應(yīng)確定,2由反應(yīng)條件確定,3由化學(xué)式或元素守恒確定,4由反應(yīng)歷程確定,1.由反應(yīng)時的物料關(guān)系確定,2.由有機物的式量變化確定,3.由化學(xué)式猜測,有機推斷方法,1. 根據(jù)性質(zhì)推斷,2根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)

2、系推斷,3. 根據(jù)數(shù)據(jù)推斷,4. 根據(jù)新信息推斷,1能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì) 2能使高錳酸鉀酸性溶液褪色的物質(zhì) 3能使溴水褪色的物質(zhì) 4能被氧化的物質(zhì) 5顯酸性的有機物 6能使蛋白質(zhì)變性的物質(zhì) 7既能與酸又能與堿反應(yīng)的有機物 8能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的有機物 9、有明顯顏色變化的有機反應(yīng),1密度比水大的液體有機物 2、密度比水小的液體有機物 3能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì) 4不溶于水的有機物 5常溫下為氣體的有機物,物理性質(zhì),化學(xué)性質(zhì),1.根據(jù)性質(zhì)推斷,有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),化學(xué)鍵、官能團、基團之間的相互影響,一、化學(xué)鍵斷裂情況斷鍵思想是有機合成的基礎(chǔ) 1、 2、 3、 4、,有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),二、官能

3、團性質(zhì)熟悉各類官能團的主要性質(zhì) 1、如: 三種-OH的活性比較,有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),二、官能團性質(zhì)熟悉各類官能團的主要性質(zhì) 1、如: 三種-OH的活性比較,問: 將實現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化需要加入的物質(zhì)填在線上.,三、基團之間的相互影響 1、各類含-OH物質(zhì)中的 H 的活性比較與分析 H2O、CH3OH、HCOOH、CH3COOH、H2CO3、C6H5-OH等 2、苯環(huán)上的取代的難易 3、羰基（-CO-）上加成的難易,有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),四、常用的試劑（或催化劑）所涉及到的反應(yīng) 1、能與NaOH反應(yīng)、或在其催化下可以進行的反應(yīng) 酚-OH；羧酸 ；酯鍵（-COO-）水解；鹵代烴消去、水解 1）等物質(zhì)的量的下

4、列物質(zhì)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為？,有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),2）完成反應(yīng)方程式：,四、常用的試劑（或催化劑）所涉及到的反應(yīng) 2、H2SO4 涉及到的有機反應(yīng) 濃H2SO4醇的消去、硝化、磺化、酯化、制備揮發(fā)性酸； 稀H2SO4 酯的水解 3、Ag(NH3)2OH 銀銨溶液的反應(yīng) 醛、甲酸類物質(zhì)（包括甲酸、甲酸鹽、甲酸酯）、單糖、麥芽糖、其他含醛基的物質(zhì) 4、Cu(OH)2懸濁液 如上所述的含-CHO的物質(zhì), 與羧酸發(fā)生中和反應(yīng) , 與多元醇的顯色反應(yīng)等,有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),一、固有知識推斷有機物的結(jié)構(gòu)簡式,1、敘述性質(zhì)式根據(jù)特征性質(zhì)推斷官能團 例：A分子式為C4H8O3 ，根據(jù)下列條件確定A的

5、結(jié)構(gòu)簡式 能與NaHCO3反應(yīng)，相同物質(zhì)的量的A與足量Na、NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生等量氣體，則其必含_、_兩官能團， 不能被CuO氧化： 能被CuO氧化，且產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)： 能被CuO氧化，但產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)： 2）不能與NaHCO3反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 1mol可以與1mol 乙酸酯化： 1mol 被CuO 氧化后，產(chǎn)物可與Ag(NH3)2+ 生成648克 Ag：,有機物結(jié)構(gòu)的推斷,有特殊性質(zhì)的有機物歸納 （1）含氫量最高的有機物是： （2）一定質(zhì)量的有機物燃燒，耗氧氣量最大的是： (3)完全燃燒時生成等物質(zhì)的量的 CO2和H2O的： (4)使FeCl3溶液顯特殊顏色的： (5)能水解

6、的： (6)含有羥基的： (7)能與Na2CO3作用生成CO2的： (8)能與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)的：,CH4,CH4,烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、酮、酸、酯；(符合通式CnH2nOx 的物質(zhì)，x= 0，1，2,酯、鹵代烴、糖類(單糖除外)、肽類(包括蛋白質(zhì))；,醇、酚、羧酸、糖類 (能發(fā)生酯化反應(yīng)，有些可與Na作用生成H2)；,羧酸類；,羧酸和酚類等。,酚類化合物；,例1.化學(xué)式為C8H10O的化合物A具有如下性質(zhì)：可以與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體；與羧酸反應(yīng)生成有香味的物質(zhì)；可以被酸性KMnO4氧化生成苯甲酸；催化脫氫產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；脫水反應(yīng)的產(chǎn)物，經(jīng)聚合反應(yīng)可制得一種塑料制品(主要的“白色污

7、染”源之一)。請回答： 對該化合物的結(jié)構(gòu)可作出的判斷是。 A.苯環(huán)上直接連有羥基 B.肯定有醇羥基 C.苯環(huán)側(cè)鏈末端有甲基 D.肯定是芳香烴 該化合物的結(jié)構(gòu)簡式是。 A和Na反應(yīng)的化學(xué)方程式：。,B、C,例2.已知F的碳原子在同一直線上；H為環(huán)狀化合物，分子式C4H6O2，請回答以下問題。 A中可能含有哪些官能團？。 1molA和2molH2反應(yīng)生成1molG，請寫出化學(xué)方程式。 A的一種同分異構(gòu)體與A含相同官能團，請寫出它的結(jié)構(gòu)簡式。 推斷B、E、F的結(jié)構(gòu)簡式。,醛基 羧基 碳碳雙鍵,HOOCCH=CHCHO,CH2=C(CHO)COOH,2根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷,某些反應(yīng)類型是一些有機物所特有的

8、，只要抓住這些特征轉(zhuǎn)化關(guān)系，也就找到了解決問題的突破口。 如已知A、B、C、D 四物質(zhì)間有如下關(guān)系： 立即可推出A為一種醇，而 B、C為對應(yīng)的氧化產(chǎn)物醛和羧酸，D是醇A與酸 C酯化的產(chǎn)物。這是因為能連續(xù)發(fā)生兩步氧化的物質(zhì)只有醇(伯醇)。再結(jié)合題中的其他信息，可以確定A、B、C、D具體為何物質(zhì)。,有機物的重要轉(zhuǎn)化關(guān)系：,重要的轉(zhuǎn)化關(guān)系 (1)雙鍵的加成和加聚： (2)醇的消去反應(yīng)： (3)醇的催化氧化反應(yīng)： (4)酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解 (5)有機物成環(huán)反應(yīng)：,雙鍵之一斷裂，加上其它原子或原子團或斷開鍵相互連成鏈。,總是消去和羥基所在碳原子相鄰的碳原子上的氫原子，若沒有相鄰的碳原子(如

9、 CH30H)或相鄰的碳原子上沒有氫原子的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。,和羥基相連的碳原子上若有二個或三個氫原子，被氧化為醛；若有一個氫原子被氧化為酮；若沒有氫原子，一般不被氧化。,a.二元醇脫水，b.羥酸的分子內(nèi)或分子間酯化，c.氨基酸脫水，d.二元羧酸脫,A:CH2CH2 B:CH3CH2CH2CHO X:CH3CH2CH2COOCH2CH3 Y:CH3COOCH2CH2CH2CH3,例4.有機物A是一種含溴的酯，分子式為C6H9O2Br，已知有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系：B，C，D，E均含有相同的碳原子數(shù)，B既能使溴水褪色，又能與Na2CO3反應(yīng)放出CO2，D先進行氧化再消去即能轉(zhuǎn)化為B，經(jīng)測定E是一種二元醇

10、。,A,稀H2SO4,B+D,NaOH溶液,C+E,NaOH溶液,則A，B，C，D，E可能的結(jié)構(gòu)簡式為：,C C C (1) (2) (3),A：CH2=CHCOOCH2CH2CH2Br 或CH2=CHCOOCH2CHCH3 Br B：CH2=CHCOOH C： CH2=CHCOONa D：CH2CH2-CH2OH 或 CH3CH-CH2OH E： CH2-CH-CH3 | | Br Br OH OH 或CH2-CH2-CH2 OH OH,例6、化合物A、B、C有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，已知 I 和J 都是羧酸類物質(zhì)，C 物質(zhì)中不含氧元素。 （1）寫出下列代號所指物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式 A_ B_ C_ D_

11、（2）寫出由B生成E、F的化學(xué)方程式_,3.根據(jù)數(shù)據(jù)推斷,這類題目同時考查考生的計算能力和推斷能力。 解此類題的依據(jù)是：有機物的性質(zhì)，有機物的通式。解此類題的步驟是： (1).由題目所給的條件求各元素的原子個數(shù)比， (2).確定有機物的實驗式(或最簡式)， (3).根據(jù)分子量或化學(xué)方程式確定分子式， (4).根據(jù)化合物的特征性質(zhì)確定結(jié)構(gòu)式。 其程序可概括為： 原子個數(shù)比 實驗式 分子式 結(jié)構(gòu)式。,1.不飽和鍵數(shù)目的確定 一分子有機物加成一分子H2(或Br2)含有一個雙鍵； 加成兩分子H2(或Br2)含有一個叁鍵或兩個雙鍵； 加成三分子H2含有三個雙鍵或一個苯環(huán)。 一個雙鍵相當(dāng)于一個環(huán)。,重要的

12、數(shù)據(jù)關(guān)系,2.符合一定碳氫比(物質(zhì)的量比)的有機物 C:H=1:1的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等 C:H=1:2的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、單烯烴等。 C:H=1:4的有甲烷、甲醇、尿素等,3.取代 （HX2）,4.銀鏡反應(yīng)：CHO2Ag； （注意：HCHO4Ag）,5.與新制的Cu(OH)2反應(yīng)：CHO2Cu(OH)2；COOH1/2Cu(OH)2,6.與鈉反應(yīng)：OH1/2H2 . COOH1/2H2,7.與NaOH反應(yīng)： 一個酚羥基NaOH； 一個羧基NaOH； 一個醇酯NaOH； 一個酚酯2NaOH；RXNaOH； X2NaOH。,3.式量相同的有機物和無機物(常見物質(zhì)) 式量

13、為28的有：C2H4、N2、CO 式量為30的有：C2H6、NO、HCHO 式量為44的有:C3H8、CH3CHO、C02、 N20 式量為46的有：C2H50H、HCOOH，NO2 式量為60的有：C3H70H、CH3COOH、 HCOOCH3、 SiO2 式量為74的有：C4H9OH、C2H5COOH、 C2H5OC2H5、Ca(OH)2、HCOOC2H5、CH3COOCH3 式量為100的有： 式量為120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)、MgS04、NaHS04、KHS03、CaS03、 NaH2PO4、MgHP04、FeS2。 式量為128的有：C9H20(壬烷)、C10H8

14、 (萘),、CaCO3、KHCO3、Mg3N2,重要的數(shù)據(jù)關(guān)系,MC(n+1)H2(n+1)+2O=MCnH2nO2,例5.已知羥基不能與雙鍵直接相連,c=cOH,不穩(wěn)定,若0.5摩有機物恰好與1摩H2加成生成3-甲基-2-丁醇，則該有機物的結(jié)構(gòu)簡式為： _,CH3CHCHCH3 | | OH CH3,CH3C CCH | O H CH3,CH3CC=CH2 | O CH3,CH2CCCH2 | | OH CH3,例6.標(biāo)況下，某氣態(tài)烴1.12L，與含16克溴的溴水恰好完全加成，生成物中每個碳原子上都有一個溴原子，則該烴的結(jié)構(gòu)簡式為_,CH2=CHCH=CH2,例7.0.1molCnHmCOO

15、H與溴完全加成時，需溴32g,0.1mol該有機物完全燃燒時產(chǎn)生CO2和H2O的物質(zhì)的量之和為3.4mol,則該有機物的結(jié)構(gòu)簡式為 -。,C17H31COOH,例8.有機物A、B、C都是僅含C、H、O三種元素的羧酸酯，它們的水解產(chǎn)物分子中全都含有苯環(huán)。A的水解混合液不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B和C的水解混合液分別都能使FeCl3溶液呈紫色。A的相對分子質(zhì)量是其同系列中最小的。 （1）A的相對分子質(zhì)量是 ，其結(jié)構(gòu)簡式為 ； （2）B的相對分子質(zhì)量比A少13，則B的結(jié)構(gòu)簡式為： ； （3）C的相對分子質(zhì)量和A相等，則C的可能結(jié)構(gòu)有 （填數(shù)字）種，寫出其中的一種結(jié)構(gòu)簡式： 。,2004年廣一

16、模23題,（1）212（2分），,（1分） （共3分）,（2）,（2分）,（3）7 ，（2分）,答案：,等（1分）,深入理解新信息，充分運用新信息 要注意加強題給新信息與所要求合成的物質(zhì)問的聯(lián)系找出其共同性質(zhì)，有時根據(jù)需要還應(yīng)從已知信息中通過對比、分析、聯(lián)想，開發(fā)出新的信息并加以利用。例如：以乙烯為初始反應(yīng)物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH20H)。已知兩個醛分子在一定條件下可以自身加成。下式中反應(yīng)的中間產(chǎn)物()可看成是由(I)中的碳氧雙鍵斷開，分別跟()中的2位碳原子和2位氫原子相連而得。()是一種3羥基醛，此醛不穩(wěn)定，受熱即脫水而生成不飽和醛(烯醛),4.根據(jù)新信息推斷,2003年24

17、題,例9.烷基苯在高錳酸鉀的作用 下，側(cè)鏈被氧化成羧基，例如 化合物AE的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示，已知：A是芳香化合物，只能生成3種一溴化合物，B有酸性，C是常用增塑劑，D是有機合成的重要中間體和常用化學(xué)試劑（D也可由其他原料催化氧化得到），E是一種常用的指示劑酚酞，結(jié)構(gòu)如圖2。 寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式：,2003年24題,例9.烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基，例如 化合物AE的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示，已知：A是芳香化合物，只能生成3種一溴化合物，B有酸性，C是常用增塑劑，D是有機合成的重要中間體和常用化學(xué)試劑（D也可由其他原料催化氧化得到），E是一種常用的指示劑酚酞，結(jié)構(gòu)如圖2。

18、寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式：,（1） （2） （3） （4）,例10.已知烯烴在O3/Zn作用下可以成生醛酮結(jié)構(gòu)。 分析以上信息： 具有酯類結(jié)構(gòu)的有機物有哪些？ 寫出BCDE的結(jié)構(gòu)簡式。 反應(yīng)的方程式。,1. A為某芳香烴的衍生物，只含C、H、O三種元素，環(huán)上有兩個取代基。又已知A的相對分子質(zhì)量為150，A不能使FeCl3溶液顯色，但可被新制Cu(OH)2氧化為B，B能濃硫酸存在和加熱時，發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)生成C，C分子中有一個含氧的六元環(huán)。,(1)B分子中的含氧官能團_、_(填名稱)； (2)寫出符合上述條件的A的可能的結(jié)構(gòu) 式：_； (3)寫出任一一種A與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方

19、程式：,羧基,羥基,(4)寫出任意一種B生成的C的結(jié)構(gòu) 簡式: C:_。,2. （05上海）苯酚是重要的化工原料，通過下列流程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物。已知：,(1)寫出C的結(jié)構(gòu)簡式_。 (2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_。 (3)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式_。 (4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_。 (5)寫出反應(yīng)類型：_。 (6)下列可檢驗阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是_。 (a) 三氯化鐵溶液 (b) 碳酸氫鈉溶液 (c) 石蕊試液,3.已知 (CH3)2 CHCOOR CH2=C(CH3) COOR,-H2催化劑,RCH=CH2 RCH(CH3)CHO,H2CO,現(xiàn)有只含C、H、O的化合物AF

20、，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。,A 分子量82的無支鏈的烴,H2CO,B 可發(fā)生銀鏡反應(yīng),Cu(OH)2,C可被堿中和,D分子量202 無酸性,-H2催化劑,E,催化劑,F 高分子化合物 (C10H14O4)n,(1)寫出AE的結(jié)構(gòu)簡式 : _。,(2)出B和足量Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式 _。,D C4H6O2 五原子環(huán)化合物,B C4H6O2 可使溴水褪色,E (C4H6O2)n,C (C4H6O2)n,A C4H8O3 具有酸性,試寫出：化學(xué)方程式AD ， BC ，反應(yīng)類型AB ，BC AE ， A的另外兩種同分異構(gòu)體（同類別且有支鏈）的結(jié)構(gòu)簡式： 及 .,濃硫酸,濃硫酸,一定條件,一定條件,5. （2004江蘇）環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到（方程式中有機物用鍵線式表示，例如“|”表示CH2=CH2， “ ”表示CH2CH