1、2. 重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng),一、重氮鹽的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),（一） ArN2+結(jié)構(gòu),（二）性質(zhì),重氮鹽可溶于水，不溶于乙醚，在水中可電離， 化學(xué)性質(zhì)活潑，遇光、熱、銅、鉛等離子或氧化劑，均可被分解并放出氮?dú)猓煞蓟x子或自由基。,一、重氮鹽的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),（三）用途,二、重氮化反應(yīng)的定義,定義,HXHCl、HBr、濃H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等,芳香族伯胺與亞硝酸作用，生產(chǎn)重氮鹽的反應(yīng)叫做重氮化反應(yīng)。,重氮組分,重氮化試劑,三、重氮化反應(yīng)機(jī)理,慢,（1）無機(jī)酸性質(zhì),四、影響重氮化反應(yīng)的因素,理論量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 實(shí)際比: n(HX):n(ArNH2)=2.51,四、

2、影響重氮化反應(yīng)的因素,（2）酸的用量,酸在重氮化反應(yīng)中的作用總結(jié):,溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-,生成親電質(zhì)點(diǎn)，提高反應(yīng)速度；,維持反應(yīng)介質(zhì)強(qiáng)酸性，防止重氮鹽的分解；,（3）NaNO2的用量,0.52秒,使淀粉碘化鉀試紙變藍(lán),四、影響重氮化反應(yīng)的因素,自偶合反應(yīng)：,檢測亞硝酸過量：,除去過量亞硝酸：,稍過量,（4）低溫反應(yīng)：05,（5）芳胺堿性,ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-,四、影響重氮化反應(yīng)的因素,小結(jié)：,重氮化合物的結(jié)構(gòu)和特性：不穩(wěn)定、低溫，強(qiáng)酸 重氮化反應(yīng)的定義：芳香族伯胺、亞硝酸、重氮鹽 重氮化反應(yīng)歷程：親電反應(yīng)、N-亞硝化、重氮鹽 重氮化反應(yīng)影響因素： 1、無機(jī)酸的性質(zhì)； 2、酸的用量：2.54倍 3、亞硝酸鈉的用量； 4、溫度：05 5、芳胺的堿性：,2.4 偶合反應(yīng),1、定義： 偶合反應(yīng)重氮鹽與酚或芳胺作用生成偶氮化合物的反應(yīng)，又叫偶聯(lián)反應(yīng)。,重氮組分,偶合組分,2.4 偶合反應(yīng),2、偶合反應(yīng)機(jī)理,2.4 偶合反應(yīng),3、影響偶合反應(yīng)的因素,一、重氮鹽,重氮鹽上有吸電子基偶合活潑性增強(qiáng)，有供電子基偶合活潑性降低。,二、偶合組分,偶合組分上有吸電子基偶合活潑性降低，有供電子基偶合活潑性增強(qiáng)。,2.4 偶合反應(yīng),3、影響偶合反應(yīng)的因素,三、介質(zhì)的pH值,酚類pH：910,胺類pH：46,弱酸性、中性、弱堿性,2.4 偶合