1、精選文檔 實(shí)驗(yàn)二 居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 氣相色譜法 GB 1173789一、實(shí)驗(yàn)前取樣標(biāo)準(zhǔn)方法： 1.選點(diǎn)要求1.1采樣點(diǎn)的數(shù)量：采樣點(diǎn)的數(shù)量根據(jù)監(jiān)測(cè)室內(nèi)面積大小和現(xiàn)場(chǎng)情況而確定，以期能正確反映室內(nèi)空氣污染物的水平。原則上小于50m3的房間應(yīng)設(shè)(13)個(gè)點(diǎn)；50m3100m3設(shè)（35）個(gè)點(diǎn)；100m3以上至少設(shè)5個(gè)點(diǎn)。在對(duì)角線(xiàn)上或梅花式均勻分布。1.2采樣點(diǎn)應(yīng)避開(kāi)通風(fēng)口 ，離墻壁距離應(yīng)大于0.5m。1.3采樣點(diǎn)的高度：原則上與人的呼吸帶高度相一致。相對(duì)高度0.51.5之間。2.采樣時(shí)間和頻率年平均濃度至少采樣3個(gè)月，日平均濃度至少采樣18h,8 h平均濃度至少采樣6 h

2、,1 h平均濃度至少采樣45min，采樣時(shí)間應(yīng)函蓋通風(fēng)最差的時(shí)間段。3.采樣方法和采樣儀器根據(jù)污染物在室內(nèi)空氣中存在狀態(tài)，選用合適的采樣方法和儀器，用于室內(nèi)的采樣器的噪聲應(yīng)小于50 dB(A)。具體采樣方法應(yīng)按各個(gè)污染物檢驗(yàn)方法中規(guī)定的方法和操作步驟進(jìn)行。 3.1篩選法采樣：采樣前關(guān)閉門(mén)窗12 h，采樣時(shí)關(guān)閉門(mén)窗，至少采樣45min.3.2累積法采樣：當(dāng)采用篩選法采樣達(dá)不到本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，必須采用累積法（按年平均、日平均、8 h平均值）的要求采樣。4.質(zhì)量保證措施4.1氣密性檢查：有動(dòng)力采樣器在采樣前應(yīng)對(duì)采樣系統(tǒng)氣密性進(jìn)行檢査，不得漏氣。42流暈校準(zhǔn)：采樣系統(tǒng)流量要能保持恒定，采樣前和采樣后要用

3、一級(jí)皂膜計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)進(jìn)氣流量，誤差不超過(guò)5%。采樣器流量校準(zhǔn)：在采樣器正常使用狀態(tài)下，用一級(jí)皂膜計(jì)校準(zhǔn)采樣器流量計(jì)的刻度，校準(zhǔn)5個(gè)點(diǎn)， 繪制流量標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。記錄校準(zhǔn)時(shí)的大氣壓力和溫度。4.3空白檢驗(yàn)：在一批現(xiàn)場(chǎng)采樣中，應(yīng)留有兩個(gè)采樣管不采樣，并按其他樣品管一樣對(duì)待，作為采樣過(guò)程中空白檢驗(yàn)，若空白檢驗(yàn)超過(guò)控制范圍，則這批樣品作廢。44儀器使用前，應(yīng)按儀器說(shuō)明書(shū)對(duì)儀器進(jìn)行檢驗(yàn)和標(biāo)定。4.5在計(jì)算濃度時(shí)應(yīng)用下式將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積：V0=V*(T0/T)*(P/P0)式中：V。換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L；V 一采樣體積L；T0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對(duì)溫度，273KT一一采樣時(shí)采樣點(diǎn)現(xiàn)場(chǎng)的溫度（

4、t）與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對(duì)溫度之和，(t + 273)K P0一-標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，101.3 KPaP一一采樣時(shí)采樣點(diǎn)的大氣壓力,KPa4.6每次平行采樣，測(cè)定之差與平均值比較的相對(duì)偏差不超過(guò)20% 。5.記錄采樣時(shí)要對(duì)現(xiàn)場(chǎng)情況、各種污染源、采樣日期、時(shí)間、地點(diǎn)、數(shù)量、布點(diǎn)方式、大氣壓力、氣溫、相對(duì)濕度、空氣流速以及采樣者簽字等做出詳細(xì)記錄，隨樣品一同報(bào)到實(shí)驗(yàn)室。檢驗(yàn)時(shí)應(yīng)對(duì)檢驗(yàn)日期、實(shí)驗(yàn)室、儀器和編號(hào)、分析方法、檢驗(yàn)依據(jù)、實(shí)驗(yàn)條件、原始數(shù)據(jù)、測(cè)試人、校核人等做出詳細(xì)記錄。6.測(cè)試結(jié)果和評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果以平均值表示，化學(xué)性、生物性和放射性指標(biāo)平均值符合標(biāo)準(zhǔn)值要求時(shí)，為符合本標(biāo)準(zhǔn)。如有一項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果未達(dá)

5、到本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，為不符合本標(biāo)準(zhǔn)。要求年平均、日平均、8 h平均值的參數(shù)，可以先做篩選采樣檢驗(yàn)。若檢驗(yàn)結(jié)果符合標(biāo)準(zhǔn)值要求，為符合本標(biāo)準(zhǔn)。若篩選釆樣檢驗(yàn)結(jié)果不符合標(biāo)準(zhǔn)值要求，必須按年平均、日平均、8 h平均值的要求，用累積采樣檢驗(yàn)結(jié)果評(píng)價(jià)。 二、氣象色譜法 GB 11737891 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜法測(cè)定居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)適用居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯濃度的測(cè)定。也適用于室內(nèi)空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度的測(cè)定。1.1 檢出下限當(dāng)采樣量為10L,熱解吸為100mL氣體樣品,進(jìn)樣1mL時(shí),苯、甲苯和二甲苯的檢出下限分別為0.005mg/m3、0.01 mg

6、/m3；0.02mg/m3；若用1mL二硫化碳提取的液體樣品，進(jìn)樣1L時(shí)，苯、甲苯和二甲苯的檢出下限分別為0.025 mg/m3、0.05 mg/m3和0.1 mg/m3。1.2 測(cè)定范圍當(dāng)用活性碳管采氣樣10L,熱解析時(shí)，苯的測(cè)量范圍為0.00510mg/m3,甲苯為0.110mg/m3,二甲苯為0.0210mg/m3；二硫化碳提取時(shí)，苯的測(cè)量范圍為0.02520mg/m3，甲苯為0.0520mg/m3，二甲苯為0.120mg/m3。1.3 干擾與排除當(dāng)用活性炭管采氣或水霧量太大，以致在炭管中凝結(jié)時(shí)，嚴(yán)重影響活性炭管的穿透容量及采樣效率，空氣濕度在90%時(shí)，活性炭管的采樣效率仍然符合要求，空

7、氣中的其他污染物的干擾由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，選擇合適的色譜分離條件已予以消除。2 原理空氣中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后經(jīng)熱解吸或用二硫化碳提取出來(lái)，再經(jīng)聚乙二醇6000色譜柱分離，用氫火焰離子經(jīng)檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高定量。3 試劑和材料3.1 苯：色譜純。3.2 甲苯：色譜純。3.3 二甲苯：色譜純。3.4 二硫化碳：分析純，需經(jīng)純化處理，處理方法見(jiàn)附錄A（補(bǔ)充件）。3.5 色譜固定液:聚乙二醇6000。3.6 6201擔(dān)體:6080目。3.7 椰子殼活性炭：2040目，用于裝活性炭采樣管。3.8 純氮：99.99%。4 儀器和設(shè)備4.1 活性炭采樣管:用長(zhǎng)150mm

8、,內(nèi)徑3.54.0mm,外徑6mm的玻璃管,裝入100mg椰子殼活性炭,兩端用少量玻璃棉固定。裝限管后再用純氮?dú)庥?00350溫度條件下吹510min，然后套上塑料帽封緊管的兩端。比管放于干燥器中可保存5天。若將玻璃管熔封，此管可穩(wěn)定三個(gè)月。4.2 空氣采樣器流量范圍0.21L/min,流量穩(wěn)定。使用時(shí)用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列在采樣前和采樣后的流量.流量誤差應(yīng)小于5%。4.3 注射器:1mL，100mL。體積刻度誤差校正。4.4 微量注射器:1L,10L。體積刻度誤差應(yīng)校正。4.5 熱解吸裝置:熱解吸裝置主要由加熱器、控溫器、測(cè)溫表及氣體流量控制器等部分組成。調(diào)溫范圍為100400，控溫精度1

9、，熱解吸氣體為氮氯，流量調(diào)節(jié)范圍為50100mL/min，讀數(shù)誤差1mL/min。所用的熱解裝置的結(jié)構(gòu)應(yīng)使活性炭管能方便地插入加熱器中，并且各部分受熱均勻。4.6 具塞刻度試管：2mL。4.7 氣相色譜儀:附氫火焰離子化檢測(cè)器。4.8 色譜柱:長(zhǎng)2m、內(nèi)徑4mm不銹鋼柱，內(nèi)填充聚乙二醇60006201擔(dān)體（5:100）固定相。5 采樣在采樣地點(diǎn)打開(kāi)活性炭管，兩端孔徑至少2mm，與空氣采樣器入氣口垂直連接，以0.5L/min的速度，抽取10L空氣。采樣后，將管的兩端套上塑料帽，并記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。樣品可保存5天。6分析步驟6.1色譜分析條件由于色譜分析條件常因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異，所以

10、應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定能分析苯、甲苯和二甲苯的最佳的色譜分析條件。附錄B（參考件）所列舉色譜分析條件是一個(gè)實(shí)例。6.2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和測(cè)定計(jì)算因子在作樣品分析的相同條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和測(cè)定計(jì)算因子。6.2.1用混合標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)用微量注射器準(zhǔn)確取一定量的苯、甲苯和二甲苯（于20時(shí)，1L苯重0.8787mg，甲苯重0.8669mg，鄰、間、對(duì)二甲苯分別重0.8802，0.8642，0.8611mg）分別注入100mL注射器中，以氮?dú)鉃楸镜讱猓涑梢欢舛鹊臉?biāo)準(zhǔn)氣體。取一定量的苯、甲苯和二甲苯標(biāo)準(zhǔn)氣體分別注入同一個(gè)100mL注射器中相混合，再用氮?dú)庵鸺?jí)稀釋成0.022.0g/

11、mL范圍內(nèi)四個(gè)濃度點(diǎn)的苯、甲苯和二甲苯的混合氣體。取1mL進(jìn)樣，測(cè)量保留時(shí)間及峰高。每個(gè)濃度重復(fù)3次，取峰高的平均值。分別以苯、甲苯和二甲苯的含量（g/mL）為橫坐標(biāo)，平均峰高（mm）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。并計(jì)算回歸線(xiàn)的斜率，以斜率的倒數(shù)Bgg/(mLmm）作樣品測(cè)定的計(jì)算因子。6.2.2用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)于3個(gè)50mL容量瓶中，先加入少量二硫化碳，用10L注射器準(zhǔn)確量取一定量的苯、甲苯和二甲苯分別注入容量瓶中，加、硫化碳至刻度，配成一定濃度的貯備液。臨用前取一定量的貯備液用二硫化碳逐級(jí)稀釋成苯、甲苯和二甲苯含量為0.005，0.01，0.05，0.2g/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)液。分別取1L進(jìn)樣

12、，測(cè)量保留時(shí)間及峰高，每個(gè)濃度重復(fù)3次，取峰高的平均值，以苯、甲苯和二甲苯的含量（g/L）為橫坐標(biāo)，平均峰高（mm）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。并計(jì)算回歸線(xiàn)的斜率，以斜率的倒數(shù)Bgg/(mLmm）作樣品測(cè)定的計(jì)算因子。6.2.3 測(cè)定校正因子當(dāng)儀器的穩(wěn)定性能差，可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測(cè)定的同時(shí)，分別取零濃度和與樣品熱解吸氣（或二硫化碳提取液）中含苯、甲苯和二甲苯濃度相接近時(shí)標(biāo)準(zhǔn)氣體1mL或標(biāo)準(zhǔn)溶液1L按6.2.1或6.2.2操作，測(cè)量零濃度和標(biāo)準(zhǔn)的色譜峰高（mm）和保留時(shí)間，用式（1）計(jì)算校正因子。 =cs/（hs-h0）（1）式中： 一一校正因子，g/(mLmm）（對(duì)熱解吸氣樣）或g/

13、(Lmm）（對(duì)二硫化碳提取液樣）；cs一一標(biāo)準(zhǔn)氣體或標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，g/mL或g/L；h0、hs一零濃度、標(biāo)準(zhǔn)的平均峰高，mm。6.3 樣品分析6.3.1熱解吸法進(jìn)樣將已采樣的活性炭管與100mL注射器相連，置于熱解吸裝置上，用氮?dú)庖?060mL/min的速度于350下解吸，解吸體積為100mL，取1mL解吸氣進(jìn)色譜柱，用保留時(shí)間定性，峰高（mm）定量。每個(gè)樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時(shí)，取一個(gè)未采樣的活性炭管，按樣品管同樣操作，測(cè)定空白管的平均峰高。6.3.2 二硫化碳提取法進(jìn)樣將活性炭倒入具塞刻度試管中，加1.0mL二硫化碳，塞緊管塞，放置1h，并不時(shí)振搖，取1L進(jìn)色譜柱，用保留時(shí)間定

14、性，峰高（mm）定量。每個(gè)樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時(shí)，取一個(gè)未經(jīng)采樣的活性炭管按樣品管同樣操作，測(cè)量空白管的平均峰高（mm）。7 結(jié)果計(jì)算7.1 將采樣體積按式（2）換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積。V0=VtT0/（273+t）p/p0（2）式中：V0換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L；Vt采樣體積，L；T0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對(duì)溫度， 273K；采樣時(shí)采樣點(diǎn)的溫度，；p標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的大氣壓力， 101.3kPa；p采樣時(shí)采樣點(diǎn)的大氣壓力， kPa。7.2 用熱解吸法時(shí)，空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度按式（3）計(jì)算。C=（h-h0）Bg/（V0Eg）100（3）式中：c空氣中苯或甲苯、二甲苯的濃度，mg/m

15、3；h樣品峰高的平均值， mm；h0空白管的峰高， mm；Bg由6.2.1得到的計(jì)算因子，g/(mLmm）；Eg由實(shí)驗(yàn)確定的熱解吸效率。7.3 用二硫化碳提取法時(shí)，空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度按式（4）計(jì)算。C=（h-h0）Bs/（V0Es）1000（4）式中：c一一苯或甲苯、二甲苯的濃度，mgm3；Bs一一由6.2.2得到的校正因子，g/(Lmm）；Es一一由實(shí)驗(yàn)確定的二硫化碳提取的效率。7.4 用校正因子時(shí)空氣中苯、甲苯、二甲苯濃度按式（5）計(jì)算。C=（h-h0） /（V0Eg）100或C=（h-h0） /（V0Es）1000（5）式中： 由6.2.3得到的校正因子，mg（mLmm）（對(duì)熱解吸氣樣）或g/(Lmm）（對(duì)用二硫化碳提取液樣）。8 精密度和準(zhǔn)確度8.1精密度8.1.1用熱解吸法苯濃度為0.1，0.5和2.0gmL的氣樣，重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)分別為7，6和4，甲苯濃度為0.1，0.5和2.0gmL氣樣，重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)為9，7和4，二甲苯的濃度為0.1，0.5和2.0mL氣樣，重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)為9，6和5。8.1.2用二硫化碳提取法苯的濃度為8.78和21.9g/mL的液體樣品，重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)為7和5，甲苯濃度為17.3和43.3gmL液體樣品，重復(fù)測(cè)定的變并系數(shù)分別為