1、錳礦石的物相分析在自然界中，錳是以氧化錳的形態(tài)存在于各種巖石中。有實際價值的錳礦物，是由不同價態(tài)組成的氧化錳礦或碳酸錳礦（即菱錳礦）。 根據(jù)錳在自然界中的存在情況及工業(yè)用途，對錳礦石進行物相分析時，通常只要求測定幾種主要錳礦物。在個別情況下，才需測定錳方解石及錳菱鐵礦。 本節(jié)介紹的錳礦物相分析流程，主要測定MnO2、Mn2O3及MnCO3這三個組分。 一、幾種主要錳礦物的測定 主要錳礦物及其表示符號為： 菱錳礦 水錳礦褐錳礦 軟錳礦MnCO3 Mn2O3，（3Mn2O3MnSiO3） MnO2X Y Z 其不同分析方案如下： 方案一： 方案二： 方案三： 各相錳礦物中錳的實際結果按下式計算：%

2、Mn菱錳礦X水錳礦褐錳礦Y軟錳礦Z總量 Mn A、B、C（見分析方案中相應的符號）轉入不同相中錳的含量（克）； G試樣重量（克）； Mn單獨稱樣測得之總錳量。 （一）試劑 硫酸銨溶液 6N 稱取40克硫酸銨溶于水中，稀釋至100毫升。 硫酸 9.4N 取硫酸26毫升與水混合后，稀釋至100毫升。 硫酸 2N 取硫酸13.9毫升與水混合后，稀釋至250毫升。 硼酸 飽和溶液。 其他試劑同錳的測定。 （二）分析手續(xù) 1、菱錳礦（MnCO3）的測定 方案一： 稱取0.10.2克試樣，置于100毫升燒杯中，加入6N硫酸銨溶液20毫升、9.4N硫酸0.5毫升，在沸水浴上加熱1520分鐘（經(jīng)常攪拌，隨時加

3、水保持體積不變）。冷卻后過濾于錐瓶中，用水洗810次。殘渣留作測定水錳礦、褐錳礦和軟錳礦。 濾液中加入磷酸15毫升、2%硝酸銀溶液5毫升及30%過硫酸銨溶液10毫升，以下分析手續(xù)與總錳的測定同，此為菱錳礦的錳量（A）。 方案二： 稱取0.10.2克試樣，置于200毫升燒杯中，加1%硫酸100毫升，在室溫攪拌1小時，過濾，以下手續(xù)同上法。 2、水錳礦（Mn2O3）和褐鐵礦（3Mn2O3MnSiO3）的測定 方案三： 稱取0.10.2克試樣，置于鉑皿中，用水潤濕。加混合液（50毫升2N硫酸2克氟化鉀2毫升氫氟酸），在沸水浴上加熱30分鐘（經(jīng)常攪拌），隨時加水保持原來體積，冷卻后過濾。濾液收集于預先

4、盛有15毫升飽和硼酸的錐瓶中，用水洗滌810次。殘渣留作測定軟錳礦。 濾液中加入磷酸15毫升、2%硝酸根溶液5毫升、30%過硫酸銨溶液10毫升，以下手續(xù)與全錳的測定同。此為菱錳礦、水錳礦和褐錳礦的錳合量（B）。由此減去菱錳礦的錳含量（A），即為水錳礦和褐錳礦的錳含量。 3、軟錳礦（MnO2）的測定 將方案三所得的殘渣和濾紙置于瓷坩堝中，灰化。然后將殘渣移入錐瓶中，加入15毫升磷酸，加熱分解，冷卻。用水稀釋至100150毫升，加入5毫升2%硝酸根溶液、10毫升30%過硫酸銨溶液，以下手續(xù)與全錳的測定同。此為軟錳礦的錳含量（C）。 也可用方案一或方案二所得的殘渣，測定其中水錳礦、褐錳礦和軟錳礦的錳

5、的含量，由此減去水錳礦、褐錳礦的錳含量，即為軟錳礦的錳含量。 附：硅酸錳礦（MnSiO3）的測定 稱取13克試樣，置于燒杯中，加入100300毫升熱水，在水溶上進行機械攪拌，并通以適度的二氧化硫氣流處理3小時。過濾（此時盡量不使殘渣倒到濾紙上），用熱水洗滌殘渣。將濾紙上的殘渣顆粒用水沖洗入原燒杯中，再通二氧化硫氣流重復處理，直到試樣中沒有錳轉入溶液中為止。濾出不溶殘渣，用以測定硅酸錳礦的錳含量。 二、二氧化錳（有效氧）的測定 以二氧化錳形態(tài)存在的錳礦物，當MnO2被還原成MnO時所放出的氧量，稱為“有效氧”。礦石氧化能力的大小，取決于含氧量的多少，即取決于二氧化錳的含量，故有效氧通常以二氧化錳

6、形式表示。 二氧化錳的測定，常用草酸鈉還原法。以定量的草酸鈉還原礦石中的二氧化錳，再用高錳酸鉀標準溶液滴定剩余的草酸鈉，求出二氧化錳（有效氧）的含量。反應如下：Na2C2O42H2SO4MnO2MnSO42CO22H2ONa2SO45H2C2O42KMnO43H2SO42MnSO410CO2K2SO48H2O 在實際工作中常發(fā)現(xiàn)二氧化錳測定不穩(wěn)的現(xiàn)象。有文獻認為這是由于錳（）被空氣氧化，間接氧化草酸鈉使測定結果偏高所致。不含錳（）時，草酸鈉在水浴上加熱34小時亦不致分解。此催化氧化作用隨著酸度增加而逐漸降低，當硫酸酸度在15N以上時，則氧化作用極小。 采用低酸度溶解，只要采取遮光措施或隔絕空氣

7、同樣可以防止催化氧化作用，因為光的催化氧化作用的重要因素。 因此可采用15N酸度分解試樣或在3N酸度下遮光或隔絕空氣均能解決二氧化錳測定不穩(wěn)的問題。 測定二氧化錳的準確度較差，如試樣中含有能與高錳酸鉀起作用的還原性物質(zhì)（亞鐵、有機物等）以及能氧化草酸鈉的物質(zhì)（如Mn3O4、Mn2O3等），均使結果不準，因此用本法測得的只能是近似的結果。 （一）試劑 高錳酸鉀標準溶液 0.1N 草酸鈉溶液 0.25N 16.75克草酸鈉溶于1000毫升水中。 （二）分析手續(xù) 稱取0.2克試樣，置于300毫升錐瓶中，準確加入0.25N草酸鈉溶液20毫升，加入21硫酸30毫升，搖勻，加蓋，置沸水浴上，加熱23小時（需經(jīng)常搖動并不斷加水保持原體積）至完全溶解后。加入200毫升熱水，在7080用0.1N高錳酸鉀標準溶液滴定剩余的草酸鈉至淡紅色在30秒鐘內(nèi)不消失為終點。同時進行三份空白試驗，由空白及試樣所消耗的高錳酸鉀溶液的差值計算結果。以二氧化錳形式表示。 式中 V1滴定空白所消耗的高錳酸鉀溶液毫升數(shù)； V2滴定試樣所消耗的高錳酸鉀溶液毫升數(shù)； T高錳酸鉀對二氧化錳的滴定度（克/毫升）；即TN0.04347。如結果以有效氧表示則應為N0.008（N為高錳酸鉀標準溶液的當量濃度）。 G試樣重量（克）。 三、氧化錳的測定 氧化錳的結果可按差減法算出