1、 水質(zhì) 溶解氧的測定 碘量法 GB 7489-87 本方法等效采用國際標準 ISO 5813 1983 本方法規(guī)定采用碘量法測定水中溶解氧由于考慮到某些干擾而采用改進的溫克勒(Winkler)法 1 范圍 碘量法是測定水中溶解氧的基準方法 在沒有干擾的情況下此方法適用于各種溶解氧濃度大于0.2mg/L 和小于氧的飽和濃度兩倍(約20mg/L)的水樣易氧化的有機物如丹寧酸腐植酸和木質(zhì)素等會對測定產(chǎn)生干擾可氧化的硫的化合物如硫化物硫脲也如同易于消耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產(chǎn)生干擾當含有這類物質(zhì)時宜采用電化學探頭法亞硝酸鹽濃度不高于 15mg/L 時就不會產(chǎn)生干擾因為它們會被加入的疊氮化鈉破壞掉如存在氧化物

2、質(zhì)或還原物質(zhì) 需改進測定方法見第8 條.如存在能固定或消耗碘的懸浮物 本方法需按附錄A 中敘述的方法改進后方可使用 2 原理 在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價氫氧化錳(將氫氧化鈉或氫氧化鉀加入到二價硫酸錳中制得)反應酸化后生成的高價錳化合物將碘化物氧化游離出等當量的碘用硫代硫酸鈉滴定法測定游離碘量 3 試劑 分折中僅使用分析純試劑和蒸餾水或純度與之相當?shù)乃?3.1 硫酸溶液 小心地把 500mL 濃硫酸(= 1.84g/mL)在不停攪動下加入到500mL 水 注:若懷疑有三價鐵的存在則采用磷酸(H3PO4 =1.70g/mL) 3.2 硫酸溶液c(1/2H2SO4) =2mol/L 3.3 堿性

3、碘化物 疊氮化物試劑 注:當試樣中亞硝酸氮含量大于0.05mg/L 而亞鐵含量不超過1mg/L 時為防止亞硝酸氮對測定結(jié)果的干涉需在試樣中加疊氮化物疊氮化鈉是劇毒試劑若已知試樣中的亞硝酸鹽低于0.05mg/L 則可省去此試劑 a. 操作過程中嚴防中毒 b. 不要使堿性碘化物疊氮化物試劑(3.3)酸化因為可能產(chǎn)生有毒的疊氮酸霧 將35g的氫氧化鈉(NaOH)或50g的氫氧化鉀(KOH)和30g碘化鉀(KI)或27g碘化鈉(NaI)溶解在大約50mL 水中,單獨地將 1g 的疊氮化鈉(NaN3)溶于幾毫升水中,將上述二種溶液混合并稀釋至 100mL,溶液貯存在塞緊的細口棕色瓶子里,經(jīng)稀釋和酸化后在

4、有指示劑(3.7)存在下本試劑應無色.3.4 無水二價硫酸錳溶液340g/L(或一水硫酸錳380g/L 溶液) 可用 450g/L 四水二價氯化錳溶液代替過濾不澄清的溶液 3.5 碘酸鉀c(1/6KIO3) 10mmol/L 標準溶液 在 180干燥數(shù)克碘酸鉀(KIO3) 稱量3.5670.003g 溶解在水中并稀釋到1000mL。將上述溶液吸取 100mL 移入1000mL 容量瓶中用水稀釋至標線。 3.6 硫代硫酸鈉標準滴定液c(Na2S2O3) 10mmol/L 3.6.1 配制 將 2.5g 五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中再加0.4g 的氫氧化鈉(NaOH) 并稀釋至1000m

5、。溶液貯存于深色玻璃瓶中。 3.6.2 標定 在錐形瓶中用 100150mL 的水溶解約0.5g 的碘化鉀或碘化鈉(KI 或NaI) 加入5mL 2mol/L 的硫酸溶液(3.2),混合均勻加20.00mL 標準碘酸鉀溶液(3.5) 稀釋至約200mL 立即用硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘當接近滴定終點時溶液呈淺黃色加指示劑(3.7) 再滴定至完全無色硫代硫酸鈉濃度(c mmol/L)由式(1)求出 （1）式中 V 硫代硫酸鈉溶液滴定量mL每日標定一次溶液 3.7 淀粉新配制10g/L 溶液 注：也可用其他適合的指示劑 3.8 酚酞1g/L 乙醇溶液 3.9 碘約0.005mol/L 溶液 溶解

6、 45g 的碘化鉀或碘化鈉于少量水中加約130mg 的碘待碘溶解后稀釋至100mL 3.10 碘化鉀或碘化鈉 4 儀器 除常用試驗室設(shè)備外 還有 4.1 細口玻璃瓶容量在250300mL 之間校準至1mL 具塞溫克勒瓶或任何其他適合的細口瓶瓶肩最好是直的每一個瓶和蓋要有相同的號碼用稱量法來測定每個細口瓶的體積 5 操作步驟 5.1 當存在能固定或消耗碘的懸浮物或者懷疑有這類物質(zhì)存在時按附錄A 敘述的方法測定或最好采用電化學探頭法測定溶解氧。 5.2 檢驗氧化或還原物質(zhì)是否存在 如果預計氧化或還原劑可能干擾結(jié)果時，取50mL 待測水加2 滴酚酞溶液(3.8)后中和水樣，加0.5mL 硫酸溶液(3

7、.2) 幾粒碘化鉀或碘化鈉(3.10)(質(zhì)量約0.5g)和幾滴指示劑溶液(3.7)如果溶液呈藍色，則有氧化物質(zhì)存在如果溶液保持無色，加0.2mL 碘溶液(3.9) 振蕩放置30s ，如果沒有呈藍色則存在還原物質(zhì)。（進一步加碘溶液可以估計8.2.3 中次氯酸鈉溶液的加入量）。有氧化物質(zhì)存在時，按照8.1 中規(guī)定處理。有還原物質(zhì)存在時，按照8.2 中規(guī)定處理，沒有氧化或還原物時按照5.3 5.4 5.5 中規(guī)定處理。 5.3 樣品的采集 除非還要作其他處理 樣品應采集在細口瓶中(4.1) 測定就在瓶內(nèi)進行試樣充滿全部細口瓶。 注：在有氧化或還原物的情況下需取二個試樣(見8.1.2.1 和8.2.3

8、.1). 5.3.1 取地表水樣 充滿細口瓶至溢流，小心避免溶解氧濃度的改變對淺水用電化學探頭法更好些在消除附著在玻璃瓶上的氣泡之后，立即固定溶解氧(見5.4)。 5.3. 2 從配水系統(tǒng)管路中取水樣 將一惰性材料管的入口與管道連接，將管子出口插入細口瓶的底部(4.1)用溢流沖洗的方式充入大約 10 倍細口瓶體積的水最后注滿瓶子在消除附著在玻璃瓶上的空氣泡之后立即固定溶解氧(見5.4)。 5.3.3 不同深度取水樣 用一種特別的取樣器，內(nèi)盛細口瓶(4.1) 瓶上裝有橡膠入口管并插入到細口瓶的底部(4.1)，當溶液充滿細口瓶時將瓶中空氣排出，避免溢流某些類型的取樣器可以同時充滿幾個細口瓶。 5.

9、4 溶解氧的固定 取樣之后，最好在現(xiàn)場立即向盛有樣品的細口瓶中加1mL，二價硫酸錳溶液(3.4)和2mL堿性試劑(3.3) 使用細尖頭的移液管將試劑加到液面以下小心蓋上塞子避免把空氣泡帶入，若用其他裝置必須小心保證樣品氧含量不變將細口瓶上下顛倒轉(zhuǎn)動幾次 使瓶內(nèi)的成分充分混合靜置沉淀最少5min 然后再重新顛倒混合保證混合均勻這時可以將細口瓶運送至實驗室若避光保存 樣品最長貯藏24h。 5.5 游離碘 確保所形成的沉淀物已沉降在細口瓶下三分之一部分，慢速加入 1.5mL 硫酸溶液(3.1)或相應體積的磷酸溶液(見3.1 注) 蓋上細口瓶蓋然后，搖動瓶子要求瓶中沉淀物完全溶解并且碘已均勻分布。注：

10、若直接在細口瓶內(nèi)進行滴定小心地虹吸出上部分相應于所加酸溶液容積的澄清液而不擾動底部沉淀物。 5.6 滴定 將細口瓶內(nèi)的組分或其部分體積(V1)轉(zhuǎn)移到錐形瓶內(nèi)，用硫代硫酸鈉(3.6)滴定在接近滴定終點時加淀粉溶液(3.7)或者加其他合適的指示劑。 6 結(jié)果計算 溶解氧含量 c1(mg/L)由式(2)求出:式中 Mr 氧的分子量Mr=32V1 滴定時樣品的體積mL 一般取V1 100mL 若滴定細口瓶內(nèi)試樣則V1=V0c 硫代硫酸鈉溶液(3.6)的實際濃度mol/Lf1=V0/（V0-V）式中 V0 細口瓶(4.1)的體積mLV 二價硫酸錳溶液(3.4)(1mL)和堿性試劑(3.3)(2mL)體積

11、的總和結(jié)果取一位小數(shù)。 7 精密度 分別在四個實驗室內(nèi) 自由度為10 對空氣飽合的水(范圍在8.59mg/L)進行了重復測定得到溶解氧的批內(nèi)標準差在0.030.05mg/L 之間 8 特殊情況 8.1 存在氧化性物質(zhì) 8.1.1 原理 通過滴定第二個試驗樣品來測定除溶解氧以外的氧化性物質(zhì)的含量以修正第6 條中得到的結(jié)果 8.1.2 步驟 8.1.2.1 按照5.3 中規(guī)定取二個試驗樣品 8.1.2.2 按照5.4 5.5 5.6 中規(guī)定的步驟測定第一個試樣中的溶解氧。 8.1.2.3 將第二個試樣定量轉(zhuǎn)移至大小適宜的錐形瓶內(nèi)加1.5mL 硫酸溶液(3.1)或相應體積的磷酸溶液(見3.1 注)

12、然后再加2mL 堿性試劑(3.3)和1mL 二價硫酸錳溶液(3.4) 放置5min,用硫代硫酸鈉(3.6)滴定在滴定快到終點時加淀粉(3.7)或其他合適的指示劑 8.1.3 結(jié)果計算 溶解氧含量 c2(mg/L)由式(4)給出： C2=MrV2*C*f/（4v1）-MrV4C/（4V3） 式中 Mr V1 V2 c 和f1 與第6 條中含義相同 V3 盛第二個試樣的細口瓶體積mL V4 滴定第二個試樣用去的硫代硫酸鈉的溶液(3.6)的體積mL 8.2 存在還原性物質(zhì) 8.2.1 原理 加入過量次氯酸鈉溶液 氧化第一和第二個試樣中的還原性物質(zhì)測定一個試樣中的溶解氧含量測定另一個試樣中過剩的次氯酸

13、鈉量 8.2.2 試劑 在第三條中規(guī)定的試劑和 8.2.2.1 次氯酸鈉溶液約含游離氯4g/L 用稀釋市售濃次氯酸鈉溶液的辦法制備用碘量法測定溶液的濃度. 8.2.3 操作步驟 8.2.3.1 按照5.3 中規(guī)定取二個試樣 8.2.3.2 向這二個試樣中各加入1.00mL(若需要可加入更多的準確體積)的次氯酸鈉溶液(8.2.2.1)(見5.2 注) 蓋好細口瓶蓋混合均勻一個試樣按 5.4 5.5 和5.6 中的規(guī)定進行處理另一個按照8.1.2.3 的規(guī)定進行. 8.2.4 結(jié)果計算 溶解氧的含量 c3(mg/L)由式(5)給出 C3=Mr*V2*C*f2/（4*V1）-Mr*V4*C/4（V3-V5） 式中 Mr V1 V2 和c 與第6 條含義相同 V