1、高中有機化學復(fù)習專題 之 有機物鑒別與分離提純（精讀與練習）一、有機物的鑒別1.有機物物理性質(zhì) ：常溫下呈氣態(tài)：碳原子數(shù)在四以內(nèi)的烴、甲醛、一氯甲烷易溶于水：低碳的醇、醛、酸微溶于水：苯酚、苯甲酸 、C2H5OC2H5 、CH3COOC2H5與水分層比水輕；烴、酯 （ 如：苯、甲苯 、C2H5OC2H5 、CH3COOC2H5）與水分層比水重：鹵代烴（溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯等）、硝基苯 、液態(tài)苯酚 有芳香氣味：苯 、 甲苯 、 CH3COOC2H5 、CH3CH2OH2. 常用的試劑及某些可鑒別物質(zhì)種類和實驗現(xiàn)象歸納如下：試劑名稱被鑒別物質(zhì)種類現(xiàn)象酸性高錳酸鉀溶液含碳碳雙鍵、三鍵的物質(zhì)、

2、烷基苯，但醇、醛有干擾。酸性高錳酸鉀紫紅色褪色溴水少量含碳碳雙鍵、三鍵的物質(zhì)，醛有干擾。溴水褪色且分層過量飽和苯酚溶液出現(xiàn)白色沉淀銀氨溶液含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖出現(xiàn)銀鏡新制Cu(OH)2含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖出現(xiàn)紅色沉淀FeCl3溶液苯酚溶液呈現(xiàn)紫色碘水淀粉呈現(xiàn)藍色酸堿指示劑羧酸（酚不能使酸堿指示劑變色）使石蕊或甲基橙變紅NaHCO3羧酸放出無色無味氣體2. 鹵代烴中鹵素的檢驗取樣，滴入NaOH溶液，加熱至分層現(xiàn)象消失，冷卻后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，觀察沉淀的顏色，確定是何種鹵素。3.銀鏡反應(yīng)的實驗(1) 銀氨溶液Ag(NH3)2OH的配制：向一定量2%

3、的AgNO3溶液中逐滴加入2% 的稀氨水至剛剛產(chǎn)生的沉淀恰好完全溶解消失。(2) 反應(yīng)條件：堿性、水浴加熱若在酸性條件下，則有Ag(NH3)2+ + OH- + 3H+ Ag+ + 2NH4+ + H2O而被破壞。(3) 實驗現(xiàn)象：反應(yīng)液由澄清變成灰黑色渾濁；試管內(nèi)壁有銀白色金屬析出4.與新制氫氧化銅的反應(yīng)(1) 斐林試劑的配制：向一定量10%的NaOH溶液中，滴幾滴2%的CuSO4溶液，得到藍色絮狀懸濁液。(2) 反應(yīng)條件：堿過量、加熱煮沸(3) 實驗現(xiàn)象： 若有機物只有官能團醛基，則滴入新制的氫氧化銅懸濁液中，常溫時無變化，加熱煮沸后有(磚)紅色沉淀生成；5. 二糖或多糖水解產(chǎn)物的檢驗若二

4、糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，則先向冷卻后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后再加入銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液，（水?。┘訜?，觀察現(xiàn)象，作出判斷。6. 如何檢驗實驗室制得的乙烯氣體中含有CH2CH2、SO2、CO2、H2O？氣體依次通過無水CuSO4品紅溶液飽和Fe2(SO4)3溶液品紅溶液澄清石灰水溴水/溴的CCl4溶液/酸性KMnO4溶液（檢驗水）（檢驗SO2）（除去SO2）（確認SO2已除盡）（檢驗CO2）（檢驗CH2CH2）7. 如何檢驗溶解在苯中的苯酚？（僅參考）取樣，向試樣中加入NaOH溶液，振蕩后靜置、分液，向水溶液中加入鹽酸酸化，再滴入幾滴FeCl3溶液（或

5、過量飽和溴水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），則說明有苯酚。若向樣品中直接滴入FeCl3溶液，則由于苯酚仍溶解在苯中，不得進入水溶液中與Fe3+進行離子反應(yīng)；若向樣品中直接加入飽和溴水，則生成的三溴苯酚會溶解在苯中而看不到白色沉淀。若所用溴水太稀，則一方面可能由于生成溶解度相對較大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在過量的苯酚之中而看不到沉淀。8. 烯醛中碳碳雙鍵的檢驗（僅供參考）(1) 若是純凈的液態(tài)樣品，則可向所取試樣中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，則證明含有碳碳雙鍵。(2) 若樣品為水溶液，則先向樣品中加入足量的新制Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸，充分反應(yīng)后冷卻過濾

6、，向濾液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，則證明含有碳碳雙鍵。若直接向樣品水溶液中滴加溴水，則會有反應(yīng)：CHO + Br2 + H2O COOH + 2HBr而使溴水褪色。二、混合物的分離或提純（除雜）有機物分離提純方法：萃取、分液法 蒸餾法 洗氣法（還有滲析、鹽析、沉淀法等）混合物（括號內(nèi)為雜質(zhì)）除雜試劑分離方法化學方程式或離子方程式乙烷（乙烯）溴水、NaOH溶液(除去揮發(fā)出的Br2蒸氣)洗氣CH2CH2 + Br2 CH2 BrCH2BrBr2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O乙烯（SO2、CO2）NaOH溶液洗氣SO2 + 2NaOH Na2SO3 + H2OCO

7、2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O乙炔（H2S、PH3）飽和CuSO4溶液洗氣H2S + CuSO4 CuS+ H2SO411PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P+ 3H3PO4+ 24H2SO4提取白酒中的酒精蒸餾從95%的酒精中提取無水酒精新制的生石灰蒸餾CaO + H2O Ca(OH)2苯（苯酚）NaOH溶液或飽和Na2CO3溶液洗滌分液C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2OC6H5OH + Na2CO3 C6H5ONa + NaHCO3乙醇（乙酸）NaOH、Na2CO3、NaHCO3溶液均可洗滌蒸餾CH3COOH + NaOH CH3CO

8、ONa + H2O2CH3COOH + Na2CO3 2CH3COONa + CO2+ H2OCH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2+ H2O乙酸（乙醇）NaOH溶液稀H2SO4蒸發(fā)蒸餾CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O2CH3COONa + H2SO4 Na2SO4 + 2CH3COOH溴乙烷（溴）NaHSO3溶液洗滌分液Br2 + NaHSO3 + H2O 2HBr + NaHSO4溴苯（FeBr3、Br2、苯）蒸餾水NaOH溶液洗滌分液蒸餾FeBr3溶于水Br2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O硝基苯（苯、酸）蒸餾水Na

9、OH溶液洗滌分液蒸餾先用水洗去大部分酸，再用NaOH溶液洗去少量溶解在有機層的酸H+ + OH- H2O提純苯甲酸蒸餾水重結(jié)晶常溫下，苯甲酸為固體，溶解度受溫度影響變化較大。提純蛋白質(zhì)蒸餾水滲析濃輕金屬鹽溶液鹽析高級脂肪酸鈉溶液（甘油）食鹽鹽析有機物的鑒別與分離提純 【針對練習】一、選擇題1可用來鑒別己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是( ) CA氯化鐵溶液、溴水 B碳酸鈉溶液、溴水C酸性高錳酸鉀溶液、溴水 D酸性高錳酸鉀溶液、氯化鐵溶液2能夠檢驗苯酚存在的特征反應(yīng)是（ b ）苯酚跟氫氧化鈉反應(yīng) 苯酚跟溴水反應(yīng) 苯酚跟三氯化鐵溶液反應(yīng) 苯酚跟硝酸的反應(yīng)A. B. C. D.3若要檢驗酒精

10、中是否含有少量的水，可選用的試劑是（ d ）A.金屬鈉 B.生石灰 C.熟石灰 D.無水硫酸銅4用分液漏斗可以分離的一組混合物是（ ）CA.溴乙烷和乙醇 B.丙醇和乙二醇 C.溴苯和水 D.甘油和水5欲從溶有苯酚的乙醇中回收苯酚，有下列操作蒸餾 過濾 靜置分液 加入足量的金屬鈉 通入過量的CO2氣體 加入足量的NaOH溶液 加入足量的FeCl3溶液 加入濃H2SO4與NaBr晶體共熱。下列步驟中最合理的是（ b ）A. B. C. D.6下列各組物質(zhì)用酸性高錳酸鉀溶液和溴水都能區(qū)別的是（ c ）A.苯和甲苯 B.1-己烯和二甲苯 C.苯和1-己烯 D.已烷和苯7實驗室里鑒別庚烷、1-庚烯和甲苯

11、，所采用的試劑可以是下列中的（ c ）A.溴水和石蕊溶液 B.氫氧化鈉溶液和溴水C.溴水和高錳酸鉀溶液 D.高錳酸鉀溶液和硫酸8下列各組物質(zhì)僅用蒸餾水不能鑒別出的是（ c ）DA.苯、酒精、硝基苯 B.食鹽、燒堿、硝酸銨C.蔗糖、硫酸銅粉末、碳酸鈣粉末 D.氧化銅、二氧化錳、活性炭10下列各組有機物中，只需加入溴水就能一一鑒別的是（ a ）A.己烯、苯、四氯化碳 B.苯、己炔、己烯C.己烷、苯、環(huán)己烷 D.甲苯、己烷、己烯11下列物質(zhì)：乙烷 苯 聚乙烯 聚氯乙烯 2-丁炔 環(huán)己烷 鄰二甲苯 3-甲基-1-戊烯，其中能使KMnO4酸性溶液褪色，也能與溴水發(fā)生化學反應(yīng)而褪色的是（C ）A. B.

12、C. D.12根據(jù)下列物質(zhì)的名稱，就能確認是純凈物的是（ c ）A.二甲苯 B.三溴乙烷 C.二氯甲烷 D.己烯拓展：寫出上述物質(zhì)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。13下列物質(zhì)的混合物，可用分液漏斗進行分離的是（ ）A硝基苯和水 四氯化碳和苯 苯和環(huán)己烷 苯和水A. B. C. D.14實驗室用溴和苯反應(yīng)制取溴苯，得到粗溴苯后，要用如下操作精制：蒸餾 水洗 用干燥劑干燥 用10%的NaOH溶液洗。正確的操作順序是（ ）CA. B. C. D.15要檢驗?zāi)充逡彝橹械匿逶?，正確的方法是（ ）CA.加入氯水振蕩，觀察水層是否有棕紅色出現(xiàn)B.滴加AgNO3溶液，再加稀HNO3呈酸性，觀察有無淺黃色沉淀生成C.

13、加入NaOH溶液共熱，然后加稀HNO3呈酸性，再滴入AgNO3溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成D.加入NaOH溶液共熱，冷卻后加入AgNO3溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成16氯仿（CHCl3）可作全身麻醉劑，但在光照下易被氧化生成光氣（COCl2）：2CHCl3+O22COCl2+2HCl，為防止事故的發(fā)生，使用前先檢驗是否變質(zhì)，你認為檢驗用的最佳試劑是（ ）CA.燒堿溶液 B.溴水 C.AgNO3溶液 D.KI淀粉試劑17為了檢驗溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，順序合理的是（ ）C加AgNO3溶液 加NaOH溶液 加熱 加蒸餾水 加硝酸至溶液顯酸性A. B. C. D.18某學生做乙醛還原的實驗，

14、取1 molL-1的硫酸銅溶液2 mL和0.4 molL-1的氫氧化鈉溶液4 mL，在一個試管內(nèi)混合加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加熱至沸騰，但無紅色沉淀，實驗失敗的原因是（ ）AA.氫氧化鈉量不夠 B.硫酸銅量不夠C.乙醛溶液太少 D.加熱時間不夠19僅用一種試劑便可以將苯、苯酚、四氯化碳、乙醛等4種無色液體進行鑒別，這種試劑是（ ）CA.銀氨溶液 B.新制的氫氧化銅 C.溴水 D.氫氧化鈉溶液20區(qū)別乙醛、苯、溴最好選用的是（ ）AA.水 B.燒堿溶液 C.AgNO3溶液 D.新制Cu（OH）221現(xiàn)有3組混合液：乙酸乙酯和乙酸鈉溶液，乙醇和丁醇，溴化鈉和單質(zhì)溴的水溶液，分離以上各混合

15、液的正確方法依次是（ ）CA.分液、萃取、蒸餾 B.萃取、蒸餾、分液C.分液、蒸餾、萃取 D.蒸餾、萃取、分液22 某甲酸溶液中可能存在著甲醛，下列操作能證明的是（ ）C23 A.加入新制的Cu（OH）2加熱，有磚紅色沉淀產(chǎn)生，證明一定存在甲醛B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，證明含甲醛C.試液與足量NaOH溶液混合，其蒸餾產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則有甲醛D.先將試液充分進行酯化反應(yīng)，收集生成物進行銀鏡反應(yīng)，有銀鏡產(chǎn)生，則含甲醛23除去乙烷中少量乙烯的最好方法是（ ）BA.催化加氫 B.通入足量溴水中 C.點燃 D.通入足量KMnO4酸性溶液中二、填空題1某醛的結(jié)構(gòu)簡式為（CH3）2C=CHCH2CH2CHO。

16、（1）檢驗分子中醛基的方法是_反應(yīng)，化學方程式為_ _。（2）檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是_ _，化學反應(yīng)方程式為_ _ _。（3）實驗操作中，哪一個官能團應(yīng)先檢驗？_。 2填表：除去下列物質(zhì)中混有的雜質(zhì)（括號內(nèi)為雜質(zhì)）選用試劑分離操作名稱苯（苯酚）NAOH(aq)分液溴苯（溴）NAOH(aq)分液甲烷（乙烯）溴水洗氣3鑒別苯、苯酚溶液、硝酸銀溶液、四氯化碳、碘化鉀溶液時，只能用一種試劑，該試劑是 。加入該試劑振蕩、靜置片刻，各試劑中的現(xiàn)象分別是苯中 ；苯酚中 ；硝酸銀溶液中 ；四氯化碳中 ；碘化鉀溶液中 。4下列表中括號內(nèi)的物質(zhì)為所含的少量雜質(zhì)，請選用適當?shù)脑噭┖头蛛x方法將雜質(zhì)除去。 需加入的

17、試劑分離方法1氯丙烷（乙醇） 乙烷（乙烯） 硬脂酸鈉溶液（甘油） 溴化鈉溶液（碘化鈉） 5為進行項實驗，從項中選出一種試劑，從項中選出一種合適的實驗操作方法。實驗試劑操作方法答案（1）除去苯中的苯酚A.CaOa.分液（1）（2）除去工業(yè)酒精中的水B.飽和Na2CO3溶液b.蒸餾（2）（3）除去乙酸乙酯中的乙酸C.NaClc.過濾（3）（4）除去肥皂中的甘油D.NaOHd.鹽析（4）三、實驗設(shè)計評價某學生設(shè)計了如下3個實驗方案，用以檢驗淀粉的水解程度：（1）甲方案：淀粉液水解液中和液溶液變藍結(jié)論：淀粉尚未水解。（2）乙方案：淀粉液水解液無銀鏡現(xiàn)象結(jié)論：淀粉尚未水解（3）丙方案：淀粉液水解液中和液結(jié)論：淀粉水解完全。上述3個方案操作是否正確？說明理由。上述3個方案結(jié)論是否正確？說明理由。書是我們時代的生