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1、鈦白粉在化纖中的應(yīng)用,一、化纖行業(yè)概述及發(fā)展趨勢(shì) 二、化纖用鈦白粉的質(zhì)量需求 三、化纖用鈦白粉品牌 四、化纖中鈦白粉實(shí)際應(yīng)用 五、國(guó)產(chǎn)鈦白粉使用分析 六、納米鈦白粉在纖維中應(yīng)用,一化纖行業(yè)概述及發(fā)展趨勢(shì),(一)概述 化學(xué)纖維是用天然或合成高分子化合物經(jīng)化學(xué)加工而制得的纖維。它分為兩大類(lèi):,1再生纖維,用天然高分子化合物為原料,經(jīng)化學(xué)處理和機(jī)械加工而制得得纖維,如:粘膠纖維、醋酸纖維等。,2合成纖維,用石油、天然氣、煤等為原料,經(jīng)一系列的化學(xué)反應(yīng),制成合成高分子化合物,再經(jīng)加工而制得的纖維。目前世界上生產(chǎn)的合成纖維品種繁多,據(jù)統(tǒng)計(jì)有幾十種,其中主要有:滌綸、錦綸、腈綸、丙綸等。,合成纖維主要有:
2、,錦綸-聚酰胺6纖維-尼龍66 聚酰胺66纖維-尼龍6 滌綸-聚酯纖維 腈綸- 聚丙烯腈纖維 丙綸-聚丙烯纖維,合成纖維的性能優(yōu)異,強(qiáng)度高、耐磨、易洗快干、耐酸堿、防蛀等,用途廣泛,原料來(lái)源豐富,生產(chǎn)又不受氣候或土壤條件的影響,所以合成纖維工業(yè)自建立以來(lái),得到了迅速的發(fā)展。,(二)行業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì),1.國(guó)外現(xiàn)狀,20世紀(jì)50年代合成纖維興起,1950-1988年間,全球化纖產(chǎn)量增長(zhǎng)了18倍,其中化學(xué)纖維由6.9萬(wàn)噸增至3000多萬(wàn)噸,化學(xué)纖維占全部纖維產(chǎn)量的55。,從世界人均纖維消耗量看,1950年為3.75公斤,其中82為天然纖維。2000年達(dá)到9.0公斤,天然纖維占42,化學(xué)纖維占58。
3、,表1 近幾年世界化纖產(chǎn)量 單位 萬(wàn)噸,表2 世界主要化纖品種生產(chǎn)能力 單位 萬(wàn)噸,從世界主要化纖品種的地區(qū)分布看,亞洲占70,北美和西歐約個(gè)占13,其余地區(qū)約占4,化纖生產(chǎn)的重心已轉(zhuǎn)移到亞洲,我國(guó)產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的1/3。,2.國(guó)內(nèi)現(xiàn)狀,2003年我國(guó)紡織品和服裝出口總值達(dá)804.84億元,同比增長(zhǎng)27.72%,占全國(guó)外貿(mào)出口總值的18.36%。,據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì),2003年全國(guó)累計(jì)進(jìn)口化學(xué)纖維184.66萬(wàn)噸,與上年同比增長(zhǎng)4.35%。 其中:合成纖維175.04萬(wàn)噸,與上年同比增長(zhǎng)2.52%。粘膠纖維8.62萬(wàn)噸,與上年同比增長(zhǎng)38.23%。,表3 近幾年我國(guó)化纖產(chǎn)量 單位 萬(wàn)噸,表4 近幾年我
4、國(guó)化纖分品種進(jìn)口量 單位 萬(wàn)噸,2002年我國(guó)滌綸約10萬(wàn)噸,粘膠纖維5.5萬(wàn)噸,錦綸3.7萬(wàn)噸,共計(jì)出口化纖不到24萬(wàn)噸,只占產(chǎn)量的2.4。,品種多樣,差別化、功能化產(chǎn)品日漸增多,如細(xì)旦、超細(xì)旦、高收縮、高強(qiáng)力、復(fù)合紡絲及產(chǎn)品、陽(yáng)離子改性、抗菌、遠(yuǎn)紅外、吸濕、抗紫外線、阻燃等。,表5 近三年我國(guó)纖維加工量和化纖使用量 單位 萬(wàn)噸,3世界化纖品種發(fā)展的基本趨勢(shì),產(chǎn)業(yè)用化學(xué)纖維將成為新的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)和消費(fèi)熱點(diǎn)。 在合成纖維中滌綸仍然是合成纖維的主體。 高性能纖維的研制、開(kāi)發(fā)和產(chǎn)業(yè)化將成為化學(xué)纖維的投資熱點(diǎn)和競(jìng)爭(zhēng)焦點(diǎn)。,4化纖用鈦白粉市場(chǎng)及發(fā)展趨勢(shì),鈦白粉在化纖工業(yè)中主要用作消光劑,目前估計(jì)全世界的
5、年消耗量在8萬(wàn)噸-10萬(wàn)噸左右,國(guó)內(nèi)使用量約1萬(wàn)噸左右。,表7世界纖維用鈦白粉需求(KT),表8 中國(guó)纖維用鈦白粉需求(KT),二化纖用鈦白粉的質(zhì)量需求,1簡(jiǎn)述化學(xué)纖維由于分子排列整齊,纖維表面光滑,有一定的透明度,在光線照射下,反射光線很強(qiáng),能產(chǎn)生極光,使纖維具有肉眼看起來(lái)不愉快的強(qiáng)烈光澤。,由于鈦白粉在所有的白色顏料中具有特殊的光學(xué)和物理性能,被認(rèn)為是化學(xué)纖維最理想的消光材料,作為消光劑已廣泛應(yīng)用于化學(xué)纖維的生產(chǎn)中。,2鈦白粉的選擇,雖然金紅石型鈦白粉的折射率比銳鈦型高,但金紅石型粒子硬度大,容易磨損噴絲孔和切絲刀,因而在化學(xué)纖維中一般選擇銳鈦型鈦白粉作為消光劑。,表1白色顏料與化學(xué)纖維的
6、折射率,3鈦白粉的質(zhì)量要求,化纖用鈦白粉除具備白色顏料的基本性質(zhì)外,對(duì)它的粒徑、粒徑分布、分散性、白度及雜質(zhì)含量等還有一些特殊的要求。,(1) 粒徑及粒徑分布,由于可見(jiàn)光波長(zhǎng)為400-700nm,所以鈦白粉粒徑選擇在0.15-0.35m范圍時(shí),在化學(xué)纖維中的消光效果最佳。,當(dāng)粒徑太大時(shí)(如大于0.5m以上),會(huì)降低鈦白粉對(duì)短波光的散射能力,影響鈦白粉在纖維中的消光效果。 同時(shí)粒徑大,會(huì)使過(guò)濾性能變差,容易堵塞噴絲板,對(duì)紡絲造成不利影響。,當(dāng)粒徑太小時(shí)(如小于0.1m),發(fā)生光的衍射,光會(huì)從顆粒的周?chē)ㄟ^(guò),不發(fā)生反射,晶體顆粒會(huì)變?yōu)橥该鳡顟B(tài),鈦白粉喪失消光能力。,通常鈦白粉的粒徑控制在最佳消光尺
7、寸(0.3m左右),要求90%以上鈦白粉粒徑應(yīng)小于1m,最重要的是盡量不含有5m以上的粗粒子。,(2) 分散性,化纖用鈦白粉要求在水中的分散性好,對(duì)于有些品種還需求在乙二醇、硫氰酸鈉等溶液中有較好的分散性能,并不與這些化學(xué)物質(zhì)起反應(yīng),,在運(yùn)輸、貯存、使用時(shí)鈦白粉要特別注意防潮濕,防酸堿,防止不必要電解質(zhì)的混入。由于在儲(chǔ)存、運(yùn)輸過(guò)程中,鈦白粉受到堆壓、受潮等因素影響,不可避免地會(huì)使部分顆粒絮凝在一起,因此在化學(xué)纖維工廠使用前,鈦白粉必須進(jìn)行分散處理。,(3) 純度,纖維用鈦白粉不僅要求白度要好,更重要的是要求雜質(zhì)含量要低,這樣才能保證纖維的外觀白度好、鈦白粉的分散性好。,(4) 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在
8、化學(xué)纖維中加入鈦白粉,要求不與原液起反應(yīng),在使用時(shí)易分散,不凝聚、不堵塞和磨損管道、噴絲孔和切絲刀,消光后不影響纖維的強(qiáng)度和紡絲后加工。,(5) 化纖用鈦白粉標(biāo)準(zhǔn),目前國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中尚無(wú)化纖用鈦白粉的標(biāo)準(zhǔn),僅日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中收錄有化學(xué)纖維用鈦白粉標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)中的指標(biāo)可供我國(guó)相關(guān)行業(yè)借鑒。,表2 日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) JIS K1409-1994化學(xué)纖維用鈦白粉,三化纖用鈦白粉品牌表4纖維級(jí)鈦白粉主要的生產(chǎn)廠家,表5 不同牌號(hào)的二氧化鈦適用不同的化纖產(chǎn)品,四化纖中應(yīng)用:,因此,消光劑用量不易過(guò)高,應(yīng)視需要的消光程度而定,一般來(lái)說(shuō),鈦白粉加入量在0.1-0.3%時(shí)為半消光,加入量為0.5-2.5%時(shí)為全消光。,
9、在鈦白粉應(yīng)用前,需先將鈦白粉與其中的某一原料配成鈦白粉懸浮液,使鈦白粉充分分散均勻后加入纖維聚合物的反應(yīng)體系。,聚酯 首先在乙二醇中配制鈦白粉濃度為65%的懸浮液,用研磨機(jī)研磨懸浮體,研磨時(shí)間為3-10小時(shí)。,將研磨過(guò)的懸浮液加入乙二醇稀釋至25%,后經(jīng)沉降式高速離心機(jī)進(jìn)行分離,3m以下的微粒子漿液送至配制槽,配制成濃度為20%的消光劑懸浮液,細(xì)度不合格的再加規(guī)定量的乙二醇繼續(xù)研磨。,對(duì)于間歇法縮聚,消光劑懸浮液可在縮聚時(shí)加入;對(duì)連續(xù)法縮聚,消光劑懸浮液在預(yù)縮聚前隨同催化劑和穩(wěn)定劑一起加入。,聚酯典型的工藝流程:,1-混合罐;2-泵;3-研磨機(jī);4-20%稀釋中間罐;5-高速離心機(jī);6-20%
10、懸浮液;7-過(guò)濾;8-懸浮液貯罐,尼龍-6 在攪拌條件下,鈦白粉與脫鹽水通過(guò)研磨機(jī)研磨后配成均勻的懸浮液,經(jīng)一定時(shí)間的沉降后,對(duì)懸浮液進(jìn)行過(guò)濾,然后再加水和己內(nèi)酰胺進(jìn)行稀釋?zhuān)敝吝_(dá)到需要的濃度。,在尼龍-6生產(chǎn)中,鈦白粉是在己內(nèi)酰胺中分散后參加聚合反應(yīng),在紡絲時(shí)分散到每根單絲中去。,尼龍66在第一調(diào)配槽中調(diào)配成20%鈦白粉懸浮液,調(diào)制過(guò)程中要不停攪拌,然后將其放入沉降槽中,使粒度較大的鈦白粉沉降下來(lái)。,再將沉降后的懸浮液在第二調(diào)配槽中配制成11%的懸浮液,經(jīng)膠管蠕動(dòng)泵輸送到鈦白粉貯槽中,不斷攪拌,以備聚合使用。,在尼龍-66生產(chǎn)中,鈦白粉是在水中分散后在66鹽后聚合過(guò)程中加入。,尼龍鈦白粉懸浮
11、液配置典型的工藝流程,1-混合罐;2-泵;3-研磨機(jī);4、5-沉降分離罐; 6-過(guò)濾;7-懸浮液貯罐,1-混合罐;2-泵;3-研磨機(jī);4、5-沉降分離罐; 6-過(guò)濾;7-懸浮液貯罐,腈綸 按照一定配比和加料順序,將硫氰酸鈉,有光原液(未加消光劑的原液)和鈦白粉加入球磨機(jī)。,球磨12小時(shí)后加入熒光增白劑,再球磨10分鐘,用漿料輸送泵,將漿料經(jīng)過(guò)濾器輸送到循環(huán)貯槽。在循環(huán)貯槽內(nèi)攪拌器要求不斷攪拌,以防鈦白粉凝聚沉淀。,在硫氰酸鈉一步法腈綸生產(chǎn)過(guò)程中,鈦白粉是在硫氰酸鈉水溶液中分散后混入聚丙烯腈紡絲原液中,得到含有定量消光劑的均勻消光原液,從而紡的消光纖維。,腈綸典型的工藝流程,1-混合罐;2-泵;
12、3-過(guò)濾;4貯罐,粘膠纖維 將鈦白粉、水和六聚偏磷酸鈉以一定的比例在高速混合器中制備漿料。漿料經(jīng)徹底混合并通過(guò)膠體磨對(duì)大粒子鈦白粉進(jìn)行研磨,使鈦白粉保持懸浮狀態(tài)。,消光粘膠絲的生產(chǎn)有兩種工藝:,(1)整體加入法:,(2)紡前注射法:,(1)整體加入法:將鈦白粉配成懸浮液,在粘膠生產(chǎn)過(guò)程的黃化或溶解工序加入,直接借助于設(shè)備的攪拌,均勻分散于粘膠中,(2)紡前注射法:借助于一套紡前注射裝置,把配成懸浮液鈦白粉在紡絲機(jī)前與粘膠均勻混合后注入紡絲機(jī)。,粘膠典型的工藝流程,1-混合罐;2-泵;3-研磨機(jī);4-沉降罐;5-調(diào)配罐;6-過(guò)濾;7-懸浮液貯罐,五.國(guó)產(chǎn)二氧化鈦使用分析,目前,國(guó)內(nèi)聚酯生產(chǎn)裝置使
13、用的原料和輔料已基本自給,唯有消光劑二氧化鈦幾乎全部依賴進(jìn)口。,我國(guó)鈦白粉工業(yè)與國(guó)外先進(jìn)生產(chǎn)水平相比,存在生產(chǎn)技術(shù)落后、生產(chǎn)規(guī)模小、原料品位低和產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定等問(wèn)題。,國(guó)內(nèi)使用的纖維級(jí)鈦白粉,主要依賴由日本和德國(guó)進(jìn)口,每年鈦白粉的進(jìn)口量約在8000噸-10000噸。,國(guó)產(chǎn)與進(jìn)口二氧化鈦質(zhì)量對(duì)比,切片質(zhì)量對(duì)比,紡絲情況對(duì)比,六、納米鈦白粉在纖維中應(yīng)用,近十多年來(lái)最新崛起的納米技術(shù)在紡織、化纖行業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用前景,因?yàn)椴牧系牧竭_(dá)到納米級(jí)后,其物理、化學(xué)性能將有所變化,因而可以賦予纖維新的功能。,將納米微粒直接加入到纖維中去,采用性能不同的納米微粒,可開(kāi)發(fā)抗菌、阻燃、防紫外、遠(yuǎn)紅外、負(fù)離子、抗靜電、電磁屏蔽等各種功能性產(chǎn)品。,抗菌除臭- 納米二氧化鈦對(duì)綠膿桿菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌等有強(qiáng)殺菌力,在試驗(yàn)中光催化抗菌劑可將細(xì)菌及其殘骸一起殺滅、清除,同時(shí)還能將細(xì)菌分泌的毒素分解掉。,抗紫外線-大氣中的紫外線主要在300-400nm波段,太陽(yáng)光
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