1、有機(jī)化學(xué)含氧有機(jī)物的鑒定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、驗(yàn)證醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯等含氧有機(jī)物的性質(zhì)；2、掌握各含氧有機(jī)物的鑒定方法。二、化學(xué)藥品及主要儀器1、試樣：正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、苯酚、甲醛、丙酮、水楊醛、苯甲酸、乙酸乙酯等；2、藥品：無(wú)水氯化鋅（熔化過(guò)）、濃鹽酸、2,4-二硝基苯肼、濃硫酸、95%乙醇、三氯化鐵、碘、碘化鉀、鹽酸羥胺、氫氧化鈉、碳酸氫鈉粉末等。3、主要儀器：試管、燒杯、電爐等。三、試劑配制1、Lucas試劑2、5%三氯化鐵水溶液3、2,4-二硝基苯肼試劑4、碘-碘化鉀溶液5、5%碳酸氫鈉溶液或固體6、0.5 mol/L鹽酸羥胺乙醇溶液7、6 mol/L NaOH溶液8、1 mo

2、l/L鹽酸溶液四、試劑物理常數(shù)名稱性狀分子量密度熔點(diǎn)沸點(diǎn)溶解性備注正丁醇無(wú)色液體74.140.81-89.8117.7溶水醇醚仲丁醇透明液體74.120.81-114.799.5溶水叔丁醇透明液體74.120,7925.6982.4溶水醇醚苯酚無(wú)色晶體94.111.074243182溶醇醚遇三氯化鐵呈紫色甲醛無(wú)色液體30.031.08-118-19.5溶水醇丙酮無(wú)色液體58.080.79-9456.48溶水醇醚水楊醛無(wú)色油狀122.121.17-7197溶水醇醚遇三氯化鐵呈紫色苯甲酸針狀晶體1221.27121.7249.2溶水醇醚乙酸乙酯透明液體88.110.894-83.677.06溶水醇

3、醚氯化鋅白色粉末136.302.91283732溶水醇有毒濃鹽酸無(wú)色液體36.461.20-114.8108.6溶水堿液2,4-二硝基苯肼紅色晶體粉末198.14197溶水醇酸濃硫酸無(wú)色油狀98.081.8410338溶水乙醇無(wú)色液體46.070.789-114.378.4溶水三氯化鐵棕黃色（水中）162.212.90306319溶水醇酸碘化鉀白色晶體166.013.136861330溶水醇酮鹽酸羥胺白色晶體68.491,.67152溶水醇?xì)溲趸c白色晶體40.012.13318.41390碳酸氫鈉白色晶體84.012.159270溶水五、流程圖第一步：三氯化鐵實(shí)驗(yàn) 預(yù)計(jì)出現(xiàn)顏色： 實(shí)際實(shí)驗(yàn)顏

4、色：正丁醇 黃色 B肉黃色仲丁醇 黃色 E渾濁黃色叔丁醇 黃色 H深黃甲醛 三氯化鐵 黃色 C紫色丙酮 黃色 I紫色苯甲酸 黃色乙酸乙酯 黃色苯酚 紫色 2,4-二硝基苯肼 紫色褪淡水楊醛 紫色 紫色第二步： 羥肟酸鐵實(shí)驗(yàn) 預(yù)計(jì)出現(xiàn)顏色： 實(shí)際實(shí)驗(yàn)顏色：正丁醇 無(wú)明顯現(xiàn)象 A深洋紅色仲丁醇 無(wú)明顯現(xiàn)象 其余均為黃棕色沉淀叔丁醇 羥肟酸鐵實(shí)驗(yàn) 無(wú)明顯現(xiàn)象甲醛 無(wú)明顯現(xiàn)象丙酮 無(wú)明顯現(xiàn)象苯甲酸 無(wú)明顯現(xiàn)象乙酸乙酯 深洋紅色第三步： 酸堿實(shí)驗(yàn) 預(yù)計(jì)出現(xiàn)顏色： 實(shí)際出現(xiàn)顏色：正丁醇 無(wú)明顯現(xiàn)象 同預(yù)計(jì)一模一樣仲丁醇 無(wú)明顯現(xiàn)象叔丁醇 碳酸氫鈉粉末 無(wú)明顯現(xiàn)象甲醛 無(wú)明顯現(xiàn)象丙酮 無(wú)明顯現(xiàn)象苯甲酸 有氣

5、泡第四步：碘仿實(shí)驗(yàn) 預(yù)計(jì)出現(xiàn)顏色： 實(shí)際出現(xiàn)顏色：正丁醇 黃色 同預(yù)計(jì)一模一樣仲丁醇 2,4-二硝基苯肼 黃色 叔丁醇 黃色甲醛 黃/橙色 碘碘化鉀 黃色溶液丙酮 黃/橙色 黃色第五步：Lucas實(shí)驗(yàn) 預(yù)計(jì)出現(xiàn)顏色： 實(shí)際出現(xiàn)顏色：正丁醇 Lucas試劑 （加熱） 無(wú)明顯現(xiàn)象 同預(yù)計(jì)一模一樣仲丁醇 最后分層叔丁醇 快速分層六、操作步驟第一步：三氯化鐵實(shí)驗(yàn)1、取9只試管分別對(duì)應(yīng)相應(yīng)的待測(cè)夜標(biāo)號(hào)。2、各取待測(cè)夜10滴于9只試管內(nèi)。分別在9只試管內(nèi)滴加2滴三氯化鐵溶液，并記下顯現(xiàn)出紫色的兩支試管的編號(hào)。3、取顯紫色的兩支試管所對(duì)應(yīng)編號(hào)的待測(cè)液各2滴，分別滴加2滴2,4-二硝基苯肼試劑，記下兩支試管顏

6、色反映特征，記錄對(duì)應(yīng)編號(hào)。第二步：羥肟酸鐵實(shí)驗(yàn)1、在剩余的7只裝有待測(cè)液各2滴的試管中，分別在7只試管中混合12滴 0.5 mL / L鹽酸羥胺的乙醇溶液，56滴 6 mol / L 氫氧化鈉溶液，將溶液煮沸。2、稍微冷卻后分別加入1滴管 1mol / L的鹽酸。3、分別加入1滴5%三氯化鐵溶液，如果產(chǎn)生顏色很快褪去，繼續(xù)滴加三氯化鐵溶液直至溶液不變色為止。記下顯現(xiàn)深洋紅色溶液的試管編號(hào)。第三步：酸堿實(shí)驗(yàn)1、另取其余的6各編號(hào)的待測(cè)液各2滴管于6只試管內(nèi)，分別放入少量碳酸氫鈉粉末，記錄下有氣泡產(chǎn)生的試管編號(hào)。第四步：碘仿實(shí)驗(yàn)1、另取剩余的5種各34滴待測(cè)液于5只試管中，分別加入1mL水，2,4

7、-二硝基苯肼溶液2滴。2、將顯色的兩只試管取出，記下編號(hào)。振蕩，靜置片刻，若無(wú)沉淀生成，可微熱0.5min再振蕩，冷卻后有橙黃色或橙紅色沉淀生成，表明樣品是羥基化合物。3、另取上述對(duì)應(yīng)編號(hào)的待測(cè)液34滴于2只試管中，加入10滴 6 mol / L 氫氧化鈉溶液。4、分別在上述2只試管內(nèi)滴加碘碘化鉀試劑56滴直至溶液呈淺黃色，震蕩后析出黃色沉淀為正性式樣。若不析出沉淀，可在溫水浴微熱，若溶液變成無(wú)色，繼續(xù)滴加24滴碘碘化鉀溶液，觀察結(jié)果。記下有黃色沉淀生成的試管編號(hào)。第五步：Lucas實(shí)驗(yàn)1、另取剩下的三種待測(cè)液56滴于3只試管中，分別加入Lucas試劑1滴管，振蕩，若溶液立即見(jiàn)有渾濁，并且靜置

8、后分層者為叔丁醇。如不見(jiàn)渾濁，則放在水浴中溫?zé)釘?shù)分鐘，靜置，溶液慢慢出現(xiàn)渾濁，最后分層者為仲丁醇，不起作用者為正丁醇，并記下相應(yīng)的試管編號(hào)。七、操作記錄(用“+”或“”號(hào)表示試驗(yàn)結(jié)果，“+”：正性結(jié)果，肯定；“”：負(fù)性結(jié)果，否定。)試樣試劑ABCDEFGHI三氯化鐵試驗(yàn)+2，4-二硝基苯肼試驗(yàn)+碘仿試驗(yàn)+酸堿性試驗(yàn)+羥肟酸鐵試驗(yàn)+Lucas試驗(yàn)+八、鑒定結(jié)果將AI 9種試樣對(duì)應(yīng)的物質(zhì)名稱填入下表：編號(hào)ABCDEFGHI名稱乙酸乙酯苯甲酸苯酚仲丁醇叔丁醇丙酮正丁醇甲醛水楊醛八、問(wèn)題討論分析你所采用的方案是否是最有效的，提出改進(jìn)方法；解釋實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的異?，F(xiàn)象（如果存在）。答：方案有效；但實(shí)驗(yàn)中三氯化鐵和羥肟酸鐵實(shí)驗(yàn)顏色變化與預(yù)計(jì)顏色變化有出入。三氯化鐵實(shí)