1、膽礬中硫酸銅的測定方法,化學工程系 09工業(yè)分析與檢驗 李金法,1.了解膽礬的組成和測定方法。 2.熟悉置換碘量法測定硫酸銅的原理和操作。 3.掌握置換碘量法淀粉指示劑的加入時間和終點變化。,一、目的要求,1、膽礬的性質,名稱：膽礬分子式 CuSO45H2O分子量 249.68 性質：深藍色大顆粒狀結晶體或藍色顆粒狀結晶粉末。有毒，無臭，帶有金屬澀味。密度22844gcm3。干燥空氣中會緩慢風化。溶于水，水溶液呈弱酸性，不溶于乙醇。150以上將失去全部結晶水而成為白色粉末狀無水硫酸銅，650則分解成氧化銅和三氧化硫。無水硫酸銅有極強的吸水性，把它投入95乙醇成含水有機物(即吸收水分)而恢復為藍

2、色結晶體。,2、膽礬的用途,膽礬用途：無機工業(yè)用于制造其他飼鹽如氯化亞銅、氯化銅、焦磷酸銅、氧化亞銅、醋酸銅、碳酸銅等。染料和顏料工業(yè)用于制造含銅單偶氮染料如活性艷藍、活性紫等。有機工業(yè)用作合成香料和染料中間體的催化劑，甲基丙烯酸甲酯的阻聚劑。涂料工業(yè)用作生產船底防污漆的殺菌劑。電鍍工業(yè)用作全光亮酸性鍍銅主鹽和銅離子添加劑。印染工業(yè)用作媒染劑和精染布的助氧劑。農業(yè)上作為殺菌劑。,3、膽礬的制備,硫酸銅溶液減壓（加快水分蒸發(fā)，可省去）蒸發(fā)，在晶體大量析出時過濾（過濾前一定要冷卻至常溫，且不能蒸干，防止膽礬失水），用濾紙吸干水分或自然干燥即可。,3、膽礬的制備（拓展）,1、制取小晶體 在盛100m

3、L水的燒杯里，加入研細的硫酸銅粉末10g，同時加1mL稀硫酸（防止硫酸銅水解），加熱，使晶體完全溶解。繼續(xù)加熱到8090，趁熱過濾，濾液流入一洗凈并用熱水加溫過的燒杯里，加蓋靜置。經幾小時或一夜，將會發(fā)現(xiàn)杯底有若干顆小晶體生成. 2、小晶體的長大 揀取一顆晶形比較完整的晶體，用細線系住，懸掛在盛飽和硫酸銅溶液的燒杯里，并加蓋靜置。每天再往燒杯里加入少量微熱的飽和硫酸銅溶液，小晶體會逐漸長大，成為一塊大晶體,1、基本原理 在HAc或H2SO4酸性介質（pH34）中,Cu2與過量I作用,生成難溶性的Cu2I2沉淀和I2： 2 Cu2 4 I = Cu2I2 I2 （乳白色） 生成的I2用Na2S2

4、O3標準溶液滴定，滴定反應： I2 2 S2O32- = 2I S4O62- 以淀粉溶液為指示劑。淀粉溶液在有I離子存在時，能與I2分子形成藍色可溶性復合物，使溶液呈藍色，到達終點時，溶液中的I2全部與Na2S2O3作用，藍色消失。,二、測定方法,二、測定方法,2、儀器與試劑 儀器：堿式滴定管（50ml），碘量瓶（500ml），雙盤機械加碼電光天平（TG328A）。 試劑：1. 膽礬樣品 2. 0.1mol/LNa2S2O3標準溶液 3. KI（A.R.） 4. HAc（36-37%g/g） 5. 0.5%淀粉指示液,二、測定方法,3、實驗內容 取膽礬樣品約0.5g，準確稱定，置碘量瓶中，加蒸

5、餾水50ml，溶解后加HAc 4ml，KI2g，用0.1mol/L Na2S2O3標準溶液滴定至近終點時，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍色消失。平行測定三份。,二、測定方法,4、注意事項 1.無論在標定Na2S2O3溶液或是在測定銅鹽的含量時，都需要適當?shù)乃岫炔拍鼙ＷC反應定量完成，酸度過大或過小都將引起副反應，此反應在中性或弱酸性介質中進行為宜。 2.由于Cu2I2沉淀表面吸附I2，致使分析結果偏低。為了減少Cu2I2沉淀對I2的吸附，在滴定過程中應充分振搖，或在大部分I2被Na2S2O3溶液滴定后，加入KSCN（或NH4SCN），使Cu2I2沉淀轉化為更難溶的CuSCN沉淀： Cu2I2 2SCN - 2 I 2 CuSCN CuSCN沉淀吸附I2的傾向較小，因而可以提高測定結果的準確度。,二、測定方法（4、注意事項）,3、注意各試劑的加入順序。 4、注意各試劑的加入時機。 5、注意各反應體系的酸度。 6、標定與試樣測定均需進行平行實驗,三、記錄和結果計算,公式:CuSO45H2O（%）=(CV) Na2S2O3M（CuSO45H2O） 100% M（CuSO45H2O）=249.7 gmol S膽礬1000 測定次數(shù) 樣品稱量瓶重 （g） 剩余樣品稱量瓶重 （g） Na2S2O3終讀數(shù) （ml） Na2S2O3