1、1,核磁共振氫譜（中）,1H Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (PMR,1HNMR),主講人：,2,兩種異構(gòu)體，其NMR譜如下：,反式：Jab：12-18Hz 順式： Jab： 7-11Hz,e.g,3,從60MHz圖看Ha與Hb偶合（H5.06.0ppm）吸收峰圖形復(fù)雜不能按一級(jí)譜分析， 220MHz圖譜基本上可以用一級(jí)譜分析，將220MHz圖譜拉寬,圖的Jab=15.3Hz，化合物結(jié)構(gòu)為反式,4,Jab,Jbc,Jad,Jab,5.00-6.00ppm部分,烯氫的裂分：,5,同碳質(zhì)子間相隔兩個(gè)化學(xué)鍵（ ），偶合常數(shù)2JHH一般為負(fù)值，有時(shí)為正

2、值。 分子結(jié)構(gòu)對(duì)2JHH影響很大。 如：sp3碳原子的同碳質(zhì)子偶合常數(shù)可從 -30Hz到+6Hz CH2，CH3，CH4等偶合只有單峰。同碳質(zhì)子為磁全同質(zhì)子。 量子力學(xué)表明：磁等價(jià)的質(zhì)子在受激允許躍遷時(shí)所吸收能量與J值無(wú)關(guān)(不分裂）。所以CH2，CH3及CH4只有單峰,2同碳偶合（偕偶）,6,7,電負(fù)性取代基對(duì)J同的影響,化合物 J同（Hz） 化合物 J同（Hz） CH4 -12.4 CH2=CH2 +2.30.2 CH3Cl -10.8 CH2=CHPh +1.3 CH2Cl2 -7.5 CH2=CHCl -1.9 CH3OH -10.8 CH3CCl3 -13,8,影響2JHH的因素,1鍵

3、角的變化：隨碳原子雜化軌道中S成分增加，也增加2JHH趨于正方向 CH4 2JHH（Hz）-12.4 -4.5 +2.5, 109.5 114 120,9,2JHH隨取代基電負(fù)性增加而增加,吸電子取代基連在碳上，J正值增大。,10,*若位有吸電子基則2JHH向負(fù)方向變化, ,如取代基通過(guò)超共軛效應(yīng)吸引偶合鍵上電子云 2JHH向負(fù)方向變化 CH4 O=C(CH3)2 -12.4 -14.9,11,3遠(yuǎn)程偶合 遠(yuǎn)程偶合:質(zhì)子之間通過(guò)四個(gè)（4JH-C-C-C-H）或四個(gè)以上鍵偶合 多數(shù)情況下通過(guò)鍵和張力環(huán)傳遞。（烯、炔、芳烴、雜環(huán)、小環(huán)或橋環(huán)） J值一般為03Hz,12,炔烴的遠(yuǎn)程偶合可達(dá)七個(gè)鍵以上

4、 CH3-CC-CC-CC-CH2OH 9J=+0.4Hz 如：丙烯式偶合J值一般為負(fù) HbHa順式偶合 HcHa反式偶合,0-3Hz,13,丙烯型遠(yuǎn)程偶合常數(shù)為跨三個(gè)單鍵及一個(gè)雙鍵的偶合,14,遠(yuǎn)J +1.0 +5.0 與兩面角有關(guān),高丙烯式偶合 ：,15,“W”效應(yīng)：飽和化合物的遠(yuǎn)程偶合一般觀察不到。但如質(zhì)子相隔四個(gè)單鍵為“W”（或M型）（4JHH）固定碳架，飽和體系也可觀察到強(qiáng)的偶合,HaHb間有W效應(yīng)無(wú)W效應(yīng) 4Jab=7Hz4Jab=0Hz,16,若環(huán)變小或質(zhì)子通過(guò)幾個(gè)“W”效應(yīng)固定碳架相連則偶合常數(shù)增大，偶合增強(qiáng)（環(huán)張力增加）,小環(huán)，三個(gè)W五元環(huán)，二個(gè)W 四元環(huán)，二個(gè)W 4JHH=

5、+18Hz4JHH=+8Hz 4JHH=+10Hz,17,在共軛體系中，5根鍵處于鋸齒狀時(shí)，構(gòu)成5JH-H，則發(fā)生遠(yuǎn)程偶合：,18,4芳烴質(zhì)子間的偶合 芳烴質(zhì)子間的J常用來(lái)判斷取代類型 3J鄰=69Hz4J間=13Hz5J對(duì)=01Hz 取代芳烴:一元取代苯 當(dāng)Z電負(fù)性增加時(shí): 3J1,2（鄰）增加 4J1,3（間），5J1,4（對(duì)）下降， 3J2,3不變，另一鄰位不變,以上為同核偶合（不是同碳偶合），以下為異核偶合,19,5質(zhì)子與其它磁核的偶合,除1H間的偶合外， 1H與13C，19F及31P等磁核的偶合在結(jié)構(gòu)分析中?？梢?jiàn)。1H與13C的偶合以后詳細(xì)討論。 19F，31P的天然豐度為100%，

6、有機(jī)氟化物或有機(jī)磷化物中P或F與1H的偶合可明顯地觀察到，19F和31P與1H間的偶合常數(shù)JH-F，JH-P比JH-H大得多。 15N的天然豐度小可以不考慮。由于14N有四極矩，其弛豫過(guò)程產(chǎn)生復(fù)雜的影響因素，往往使與14N鄰近的1H信號(hào)形成不同形狀的寬峰而分辨不清,20,P,F原子核均為磁核I=1/2，1H31P偶合峰的裂分規(guī)律也符合n+1規(guī)律,如：31P 1JH31P3JH31P2JH31P,21,d質(zhì)子2JH-C-P=23Hzn+1=2裂為2峰 e質(zhì)子3JH-C-O-P=7Hz(1個(gè)P + 3個(gè)鄰碳上的H) n+1=5 為五峰,H(ppm): a 0.9 粗t b 1.2 粗m c 2.5

7、 t d 3.0 d 2JHdP=23Hz e 4.0 五重峰 3JHeP=7Hz,22,3雜原子上活潑氫的交換：（在測(cè)定活潑氫時(shí)加入重水D2O失去活潑氫峰） 與雜原子（O，S，N）相連的活潑氫，一般能在分子內(nèi)或分子外交換，交換速率不僅取決于雜原子種類、官能團(tuán)性質(zhì)也取決于樣品測(cè)定時(shí)的環(huán)境（溶劑極性、溶劑濃度、測(cè)定溫度等）。這些質(zhì)子的共振信號(hào)對(duì)環(huán)境變化很敏感。,23,乙醇其1HNMR譜為CH3CH2OH Ha 1.17t Hb 3.62q Hc 5.37s 為何醇羥基上的氫不與CH2上的質(zhì)子進(jìn)行偶合呢？b應(yīng)為5重峰，c應(yīng)為3重峰（n+1規(guī)律），羥基質(zhì)子應(yīng)與Hb偶合為3Jbc型。,乙醇的高分辨NM

8、R譜,OH,CH2,CH3,24,普通乙醇中有少量質(zhì)子（H+）存在，ROH上的活潑H與質(zhì)子交換速度太快，不與CH2質(zhì)子發(fā)生有效偶合為單峰。 CH2只表現(xiàn)與CH3質(zhì)子偶合裂分（OH質(zhì)子的H是醇、酸兩種環(huán)境下的幾率平均值，吸收峰在較低場(chǎng)）。（NMR儀如照相機(jī)一樣無(wú)法判定何H為 何為 ）,25,如仔細(xì)除去微量的酸，純乙醇的NMR為： Ha 1.17t Hb 3.62 五重 Hc 5.37t 除去醇中游離酸相當(dāng)困難，可用二甲亞砜（CH3）2SO或丙酮作溶劑測(cè)定醇的PMR。 羥基質(zhì)子與二甲亞砜形成很強(qiáng)的氫鍵，大大降低OH與H+交換速度，圖譜中出現(xiàn)鄰碳偶合。,DMSO,26,判定伯仲叔醇,H2.6ppm

9、：DMSO的質(zhì)子峰,27,H2.6ppm ：DMSO的質(zhì)子峰,DMSO,TMS,28,H2.6ppm ：DMSO的質(zhì)子峰,29,雜原子上活潑氫的交換 A）N-H：許多伯胺,仲胺、叔胺上質(zhì)子可快速交換,與ROH一樣(P176圖5.32，b單峰，1.5),-甲基芐胺的氫譜,b,30,芳香伯胺（苯胺）一般也為單峰（圖5-33 中的Hc）,c,對(duì)異丙基苯胺的氫譜（CDCl3）,31,但芳香仲胺質(zhì)子交換速度慢故與14N（I=1）偶合（圖5-34 的Ha）但不能與C偶合,a,二苯胺的氫譜（CDCl3）,32,酰胺(RCONH2 ) 、吡咯( )及氨基甲酸酯(H2NCO2R)氨基上質(zhì)子交換慢可與14N偶合，

10、只出現(xiàn)寬信號(hào),H6-8,己酰胺的氫譜（氘代DMSO）p177圖5-35,33,H6.76（N-H）；H2.8（CH3-N 雙峰）N-H的裂分,N甲基丙酰胺的氫譜（CDCl3）,C,34,銨鹽中，N-H交換慢,也要裂分：-NHHCl，-CH2-裂分為3,二芐胺鹽酸鹽的氫譜（CF3COOH）,35,SH巰基質(zhì)子交換也很慢，室溫下與鄰碳質(zhì)子偶合 b雙峰S-Ha SH被CH2偶合,b,a,芐硫醇的氫譜,36,4酮-烯醇式互變異構(gòu)：具有-二羰基結(jié)構(gòu)的化合物有互變異構(gòu),在互變過(guò)程中，兩種異構(gòu)體存在，壽命長(zhǎng)，互變速度慢，所以兩種異構(gòu)體的質(zhì)子信號(hào)在圖譜中都出現(xiàn)（如，UV，IR都有） 兩種質(zhì)子信號(hào)強(qiáng)度比也可計(jì)算

11、平衡中混合物異構(gòu)體的百分含量，計(jì)算平衡常數(shù),37,b c b,d,e,a,b,乙酰丙酮的PMR譜,酮式,烯醇式,15,38,合成化合物或分離天然化合物后，結(jié)構(gòu)都要進(jìn)行表征 一種手段很難確定一個(gè)未知物的結(jié)構(gòu)，元素分析、UV、MS 、NMR、IR都要一齊使用 氫譜有偶合裂分造成信號(hào)峰的畸變，使峰的位置及裂距不能直接代表有關(guān)質(zhì)子的化學(xué)位移（）及偶合常數(shù)（J），造成解析的困難，討論識(shí)譜的一般規(guī)律及簡(jiǎn)單圖譜的解析法,5.6 氫譜的解析,39,一、幾種常見(jiàn)的自旋系統(tǒng),1二旋系統(tǒng)：根據(jù)/J值差別區(qū)分 A2、AX及AB系統(tǒng)三種： 當(dāng)/J20一級(jí)圖譜，AX系統(tǒng)為雙雙峰(dd) 當(dāng)/J = 0兩質(zhì)子為全同核，屬A

12、2系統(tǒng)單峰(s) 其余/J：1.05.0為AB系統(tǒng)二級(jí)圖譜,40,41,（1）A2系統(tǒng)最簡(jiǎn)單最易解析 （2）AX系統(tǒng)：一級(jí)圖譜可用n+1規(guī)律容易解析但較少 （3）AB系統(tǒng)： i）與AX系統(tǒng)一樣有四峰，A，B各占二條 ii）每?jī)煞彘g距離為JAB，但兩峰強(qiáng)度不等，外側(cè)峰低，內(nèi)側(cè)峰高A，B不能由圖譜讀出（不在兩峰之中，而在重心上） 可據(jù)四峰位置計(jì)算化學(xué)位移A及B，以及強(qiáng)弱峰強(qiáng)度之比 JAB可直接另取JAB=21=43 iii）峰裂分強(qiáng)度之比,42,經(jīng)驗(yàn)規(guī)律：D，JAB及AB存在如下關(guān)系式： D2=JAB2+AB2 2+31=4,43,AB系統(tǒng),常見(jiàn)于烯碳上的氫，苯環(huán)鄰位上氫，間位上的氫和-O-CH2

13、-O-上兩個(gè)氫。,環(huán)內(nèi)烯碳上的氫,44,2三旋系統(tǒng)（three spin system）,A3，AX2，AMX；ABC，ABX及AB2六種 其中A3，AX2，及AMX為近似一級(jí)圖譜，可按n+1規(guī)律處理 （1）AMX系統(tǒng) 氧化苯乙烯：三元環(huán)上的三個(gè)質(zhì)子為AMX自旋系統(tǒng)，HA，HM，HX三個(gè)質(zhì)子互相偶合，J不等，共振信號(hào)各為一組四重峰。 三個(gè)質(zhì)子的值各為各組裂分峰的中點(diǎn)，A，M，X值可在譜圖中直接讀出，JAM，JAX，JMX可直接由圖上測(cè)得。,45,按：J值不相同如：對(duì)HA JAMJAX 峰裂分為（n+1）（n+1）=22=4峰，四重峰的中心點(diǎn)即為該質(zhì)子的化學(xué)位移,4.0 3.5 3.0 2.5,

14、JMA,JMX,JXA,JXM,46,（2）AX2系統(tǒng) 一級(jí)圖譜 A為三峰1：2：1，X為兩峰4：4 如：1，1，2-三氯乙烷,a,b,47,HA：四條線（1，2，3，4） HB：四條線（5，6，7，8）； 9線為綜合譜線很弱的看不到。 常常B2在左，A在右 當(dāng)/J增大而差異增大 /J=10（近似一級(jí)圖譜AX2系統(tǒng)）； /J=0.33兩邊弱峰消失，只有5條譜線，不是一級(jí)圖譜。,（3）AB2系統(tǒng)為二級(jí)譜，如：,48,典型的AB2系統(tǒng),/J=1.2 A各譜線間距規(guī)律 12=34=6713=24=5836=47=89 B裂分峰3代表A質(zhì)子，峰5及峰7中點(diǎn)為質(zhì)子B的 CJAB=1/3（14）+（68）

15、 D各峰相對(duì)強(qiáng)度和位置有圖表可查到,49,分子具有-H2C=CH-，-HC=CHCH-及 -HC=CHCH-，-CH-CH2-，-CH-CH-CH-結(jié)構(gòu) 單元可以有十四條譜線（12+2）9及14不易看見(jiàn) AB：兩組譜線共八條，分成AB及AB（四條對(duì)稱譜線）S=1/2(JAX+JBX)，JAB在八峰中出現(xiàn)四次可直接測(cè)量,（4）ABX系統(tǒng)：常見(jiàn)二級(jí)譜,50,X：四條強(qiáng)度幾乎相等的譜線，有時(shí)外部出現(xiàn)兩條極弱的譜線，9，14,A，B，JAX，JBX不同，這兩組四重峰可能完全重疊或部分重疊，也可能靠近而不重疊，重疊發(fā)生則小于八重峰 計(jì)算部分太繁略去,51,蘋(píng)果酸的氫譜,三個(gè)碳上的質(zhì)子構(gòu)成ABX系統(tǒng)，亞甲

16、基上兩個(gè)氫位移不等價(jià)（前手性碳上的氫）為ABX系統(tǒng)中AB部分（共8條峰，位于高場(chǎng)），次甲基CH為X部分（4條峰，位于低場(chǎng)(n+1)(n+1)），解得A，B，X，JAB，JBX的參數(shù)。,52,（5）ABC系統(tǒng)：十分復(fù)雜 如：CH2=CHCN（丙烯腈）最多可達(dá)15條譜線，正常可看到12條,60MHz儀器,53,54,4四旋體系：A2X2，A2B2，及AABB體系 可形成A2B2及AABB體系。 AABB體系常為： A（A）應(yīng)為14條，B（B）也為14條。 但譜線重疊及某些峰太弱。左右對(duì)稱,或,或,及,55,56,二、常見(jiàn)的一些復(fù)雜圖譜,討論常見(jiàn)的官能團(tuán)譜圖。 1取代苯環(huán)： （1）單取代苯環(huán)：為五旋

17、體系A(chǔ)ABBC，AA的相同，但JABJAB （BB也相似） 譜圖的苯環(huán)區(qū)，從積分曲線得知有5個(gè)氫存 在，可判為單取代苯環(huán)， NMR的復(fù)雜性在于/J，當(dāng)苯環(huán)上的取代基發(fā)生 變化時(shí)J變化不大，只是變化大，不同性質(zhì)的取 代基使o,m,p位質(zhì)子的值偏離苯質(zhì)子，因而使取代 苯的譜圖出現(xiàn)不同形狀。,57,A第一類取代基，（CH3，CH2，CH，Cl，Br，-CH=CHR及-CCR) 這類基團(tuán)不是強(qiáng)的屏蔽基團(tuán)也不是強(qiáng)的去屏蔽基團(tuán),o，m，p的H值相對(duì)于苯變化不大,峰分不開(kāi) 中間高，兩邊低的大單峰，(粗單尖峰) H值在苯及苯的附近（7.27ppm）,中間高，兩邊低，大單峰,58,B第二類取代基 ：強(qiáng)的鄰對(duì)位定

18、位基，NH2，NHR，NHR，R，OH，OR為強(qiáng)屏蔽基團(tuán),影響苯環(huán)上鄰對(duì)位質(zhì)子上的電子云密度使其增高。五個(gè)氫分為兩組：鄰對(duì)位的氫（3個(gè)高場(chǎng)），間位氫（2個(gè)低場(chǎng)）,兩個(gè)多重峰（一個(gè)雙-鄰三重峰和一些精細(xì)結(jié)構(gòu),8.0 7.0 6.0,59,C第三類取代基：間位定位基-CHO， -COR，- NO2 ，CO2R，-CO2H， - N=N-Ar - CONHR， -C=NHR，-SO3H等，去屏蔽作用，降低電子云密度使共振信號(hào)移向低場(chǎng),o，m，p：向低場(chǎng)：兩間位、一對(duì)位三個(gè)H譜線向低場(chǎng)移動(dòng)，兩個(gè)鄰H譜線移向最低場(chǎng)與（B）相似三個(gè)高場(chǎng)氫兩個(gè)低場(chǎng)氫，但峰形不一樣，粗看為雙峰，實(shí)為兩個(gè)復(fù)雜多重峰。 由值的變

19、化來(lái)粗定為何基團(tuán)，化學(xué)位移在苯或苯的低場(chǎng)區(qū),60,兩個(gè)復(fù)雜的多重峰與（B）相似只值移向低場(chǎng),兩鄰氫 雙雙,兩間氫 一對(duì)位氫,8.0 7.0,61,62,2二取代苯,（1）對(duì)位取代苯環(huán)：大多數(shù)情況下為一級(jí)譜 A如兩個(gè)基團(tuán)相同，所有四個(gè)氫是磁全同為一單窄峰 如兩個(gè)基團(tuán)相似則為一粗單峰,63,B兩個(gè)取代基不同時(shí)，每個(gè)取代基的鄰位氫有相同的，彼此間無(wú)偶合為AABB四旋系統(tǒng) 譜圖左右對(duì)稱,Ha Hb,64,典型的對(duì)稱取代模型 一對(duì)寬雙峰,兩個(gè)取代基相似時(shí)（如：-Br及Cl-）一對(duì)雙峰靠近，外側(cè)峰降低為二級(jí)譜,當(dāng)兩對(duì)氫的值逐漸靠近，外側(cè)二峰消失,8.0 7.0,8.0 7.0,7.0,65,（2）鄰位二取

20、代苯：,A二取代基相同時(shí)，產(chǎn)生具有許多譜線的復(fù)雜高級(jí)譜，復(fù)雜譜圖中可以看到其內(nèi)峰是對(duì)稱的，內(nèi)峰比外峰高。 鄰二氯苯AABB體系譜圖左右對(duì)稱比脂肪族AABB復(fù)雜,66,Ha,Hb,Ha Hb,67,B二取代基不同時(shí),圖譜更復(fù)雜（ABCD體系），有的圖譜難于解析，最理想的是取代基一個(gè)是強(qiáng)去屏蔽基團(tuán)（如：-NO2）及另一個(gè)強(qiáng)的屏蔽基團(tuán)，（如：-NHCOCH3）以抵消其中一個(gè)的屏蔽或去屏蔽作用。,68,a，b各以一個(gè)三雙重峰（鄰/間位偶合，共兩組共振信號(hào)）去屏蔽的c，d質(zhì)子，為雙-雙重峰（鄰/間雙-雙峰共兩組信號(hào)）,d c b a,9.0 8.0 7.0,69,a為雙-三重峰與b的雙-雙峰重疊， c，

21、d明顯，一為雙-三重峰，一為雙-雙峰,d c b a,8.0 7.0 6.0,70,100MHz，CDCl3,71,（3）間二取代苯：,A二取代基團(tuán)相同或相似 AB2C體系產(chǎn)生三個(gè)不同質(zhì)子組的一級(jí)圖譜,a：寬三重峰（兩個(gè)鄰位質(zhì)子偶合）一個(gè)質(zhì)子 b：雙雙峰（鄰/間偶合）二個(gè)質(zhì)子 c：窄三重峰（雙間偶合）一個(gè)質(zhì)子,C才,c b a,8.0 7.0,72,B兩個(gè)取代基不同，,兩個(gè)氫的雙雙峰被分成兩個(gè)性質(zhì)不同的雙三重峰，取代基差別越大峰分隔越開(kāi),a.三重峰（兩個(gè)鄰位偶合）b.雙三重峰（鄰/雙間） c.近似雙三重峰（鄰/雙間）d.三重峰（兩個(gè)間位偶合）,d c b a,8.5 8.0 7.5,73,兩個(gè)

22、b質(zhì)子的譜線重疊看不出雙-三重峰,c b a,9.0 8.0,74,75,76,77,3三取代苯：三個(gè)氫構(gòu)成AMX，ABX，ABC或AB2體系,（1）1，3，5-三取代苯： A：三個(gè)取代基相同，為一窄單峰 B：其中兩個(gè)取代基為相同時(shí) 一個(gè)質(zhì)子為三重峰（雙間位偶合） 兩個(gè)質(zhì)子為雙重峰（間位偶合）,7.0 6.0 b a,78,C：三個(gè)取代基不同：三個(gè)三重峰（雙間位偶合）,如：a、b的值相近，有重疊,8.0 7.0,79,（2）1，2，3-三取代苯,A質(zhì)子以abc形式出現(xiàn) a.三重峰（雙鄰偶合）b.雙-雙峰（鄰/間偶合）c.雙雙峰（鄰/間偶合）,80,B質(zhì)子以aba情況出現(xiàn),a.雙峰（鄰偶）b.三

23、峰（雙鄰偶）寬三峰產(chǎn)生付加裂分,7.0 6.0 b a,81,C質(zhì)子以bab情況出現(xiàn),a.三重峰（雙鄰偶合）b.雙峰（鄰偶合）二質(zhì)子， 各向異性以一個(gè)雙-雙峰出現(xiàn) 寬雙峰鄰位上有一個(gè)氫，間位上氫相同或沒(méi)有氫 窄雙峰間位上有一個(gè)氫，鄰位上氫相同或沒(méi)有氫,8.0 7.0 b a,82,（3）1，2，4-三取代苯：,三個(gè)取代基都不相同（或只有一個(gè)取代基不同）三個(gè)芳環(huán)質(zhì)子非磁全同。 a.寬雙峰（鄰偶）b.雙雙（鄰間偶）c.雙峰（間偶）,8.0 7.0 c b a,83,a.緊擠在一起的雙雙峰（鄰間偶）b.雙峰（間偶）c.雙峰（鄰偶）,84,85,86,4四取代苯（氫越少譜圖越簡(jiǎn)單）,（1）1，2，3，

24、4-四取代苯 一對(duì)寬雙峰與 相似,8.0 7.0,87,（2）1，2，4，5-四取代苯,兩個(gè)質(zhì)子互為對(duì)位，質(zhì)子各向異性產(chǎn)生兩個(gè)尖單峰。,7.0 6.0 b a,88,（3）1，2，4，6-四取代苯,兩個(gè)質(zhì)子互為間位，一對(duì)雙雙峰（間位偶合） 五元取代苯質(zhì)子為什么峰？（Singlet） 用紅外結(jié)合NMR得出結(jié)論,8.0 7.0 b a,89,三、解析氫譜及簡(jiǎn)化圖譜的輔助手段：,1使用高頻儀器：/J6 （1）簡(jiǎn)化圖譜，使用220MHz NMR儀可把60MHz NMR儀上一些二級(jí)譜變?yōu)橐患?jí)譜，現(xiàn)在最多可用超導(dǎo)磁鐵（/J）1000MHz （2）改善信噪比（S/N），增加靈敏度,90,91,（3）判別或J

25、 ：,隨儀器變化。而及J值隨儀器不發(fā)生變化，確定是一種質(zhì)子信號(hào)偶合裂分（ J ）還是兩種質(zhì)子（位移差） 增大儀器MHz，如吸收峰仍具有一樣的值為不同質(zhì)子的信號(hào)，如峰裂分為一種質(zhì)子的裂分 不斷提高NMR的磁場(chǎng)強(qiáng)度，相應(yīng)采用高頻電磁波MHz是儀器制造的重要發(fā)展方向,92,三、解析氫譜及簡(jiǎn)化圖譜的輔助手段：,2重氫交換（D2O；重水）：被氘交換后相應(yīng)譜線消失確定活潑氫存在。 3介質(zhì)效應(yīng)：（溶劑對(duì)值影響） 苯乙腈分子有強(qiáng)的磁各向異性，加入少量該物質(zhì)對(duì)樣品分子中不同部位產(chǎn)生屏蔽作用，因而發(fā)生改變。 如用CDCl3作溶劑化合物有峰重疊，可滴加少量氘代苯C6D6使重疊組峰可能分開(kāi)，簡(jiǎn)化譜圖。,93,4位移試劑（shift reagents）,Hinckley 1969年發(fā)現(xiàn) 位移試劑和樣品分子形成絡(luò)合物，NMR譜中吸收峰的值發(fā)生變化，可“放大”化學(xué)位移的差別使重疊峰分開(kāi)，簡(jiǎn)化圖譜。 位移試劑：Eu3+（銪）或Pr3+（鐠）與-二酮的絡(luò)合物。前者常用。（DPM 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮） Eu(dpm)3,94,4位移試劑（shift reagents）,通常Eu的絡(luò)合物使值移向低場(chǎng)， 而Pr的絡(luò)合物使值移