國內(nèi)外油漆涂料中甲醛安全限量標(biāo)準(zhǔn)的研究戴繼勇，陶學(xué)明*，張士勝（安徽省標(biāo)準(zhǔn)化研究院，安徽 合肥230051）摘要：論述了甲醛的危害和來源，比較并分析了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)對(duì)油漆涂料中游離甲醛的限量要求以及室內(nèi)甲醛濃度的限量要 求。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，國內(nèi)對(duì)油漆涂料中游離甲醛的安全限量要求較 寬松，因此國內(nèi)產(chǎn)品難以通過歐盟生態(tài)標(biāo)志認(rèn)證。因此，加強(qiáng) 對(duì)國際、國外標(biāo)準(zhǔn)的跟蹤及加大采標(biāo)力度，及時(shí)制定相應(yīng)的標(biāo) 準(zhǔn)，才能有助于國內(nèi)涂料企業(yè)順利跨越技術(shù)性貿(mào)易壁壘。 關(guān)鍵詞：涂料；油漆；甲醛；安全限量；標(biāo)準(zhǔn)汽車等消費(fèi)品的裝飾裝修1，與此同時(shí)也帶來了一系列的室內(nèi)空氣污染問題。尤其是油漆涂料中有毒有害物 質(zhì)在室內(nèi)的不斷釋放，不但污染環(huán)境，而且危害人們 的健康。甲醛是油漆涂料中主要的有毒有害物質(zhì)之一， 也是室內(nèi)最主要的污染物之一。世界衛(wèi)生組織(who) 將甲醛確定為可疑致癌物質(zhì)，國際癌癥研究機(jī)構(gòu) (iarc)已經(jīng)于 2004 年將甲醛列為第一類致癌物質(zhì)， 美國健康和公共事業(yè)部及公共衛(wèi)生局發(fā)布的致癌物質(zhì) 報(bào)告，也將甲醛列入一類致癌物質(zhì)2。鑒于此，本文介紹了甲醛的危害和來源，并分析 了國內(nèi)外油漆涂料中甲醛含量的安全限量標(biāo)準(zhǔn)及室內(nèi) 甲醛濃度的限量要求，為規(guī)范我國涂料的生產(chǎn)和使用 以及涂料中甲醛限量標(biāo)準(zhǔn)的制修訂提供參考。2甲醛的危害及來源甲醛是無色透明、具有刺激性氣味的氣體，其 35% 40%的水溶液被稱為福爾馬林。甲醛是原漿毒物，主要 危害人體的上呼吸道和肺部。經(jīng)常吸入少量甲醛，能 引起慢性中毒，出現(xiàn)黏膜充血、皮膚刺激癥、過敏性 皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等；吸入高濃 度甲醛后，會(huì)出現(xiàn)呼吸道的嚴(yán)重刺激和水腫，眼刺痛、 頭痛，也可發(fā)生支氣管哮喘；皮膚直接接觸甲醛，可 引起皮炎、色斑、壞死3。有關(guān)研究表明，當(dāng)甲醛濃度 達(dá)到 0.06 0.07 mg/m3 時(shí)，兒童就會(huì)發(fā)生輕微氣喘；0.1 mg/m3 時(shí)，就有異味和不適感；0.5 mg/m3 時(shí)，可刺激眼睛，引起流淚；0.6 mg/m3 時(shí)，可引起咽喉不適或 疼痛；濃度更高時(shí)，可引起惡心、嘔吐、咳嗽、胸悶、 氣喘甚至肺水腫；達(dá)到 30 mg/m3 時(shí)，會(huì)致人立即死亡4。污染室內(nèi)空氣的甲醛主要來源于人造板材(或人 造板材家具)、油漆涂料、膠水類、壁紙、地毯等消費(fèi) 品5。油漆涂料中甲醛的主要來源：一是將甲醛作為溶 劑添加到油漆涂料中；二是涂料用樹脂在合成時(shí)殘留 未反應(yīng)的游離甲醛或已參與反應(yīng)但生成不穩(wěn)定基團(tuán)的中圖分類號(hào)：tq628.1文獻(xiàn)標(biāo)志碼：a文章編號(hào)：1004 227x (2011) 10 0076 04studyonsafetyandlimitationstandardsforandformaldehyde inabroad / dai shi-shengpaints and coatings at homeji-yong,taoxue-ming*, zhangabstract: the harm andsourceof formaldehyde wasdiscussed. the limitation standards for free formaldehyde inpaints and coatings and indoor formaldehyde concentration at home and abroad were compared and analyzed. it is found that in china the safety limit requirement for free formaldehyde in paints and coatings is more tolerant, leading to difficulty for china-made products in getting the award of eco-label from the eu. therefore, enhancing the follow-up and adoption of international and foreign standards, and establishing corresponding standards in time will be beneficial to the domestic coating corporations to cross the technical trade barriers.keywords: coating; paint; formaldehyde; safety limit;standardfirst-authors address: anhui institute of standardization, hefei 230051, china1前言隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，居民生活水平不斷提高。 人們對(duì)居住環(huán)境、工作環(huán)境的舒適度、美觀性要求越來 越高，各種油漆涂料越來越多地應(yīng)用于房屋、家具、收稿日期：20110406修回日期：20110420基金項(xiàng)目：國家科技支撐計(jì)劃課題消費(fèi)品質(zhì)量安全影響因子及標(biāo)準(zhǔn)研制（2006bak04023）。作者簡(jiǎn)介：戴繼勇（1966），男，江蘇淮安人，學(xué)士，工程師，主要 從事標(biāo)準(zhǔn)化研究。通信作者：陶學(xué)明，工程師，(e-mail) 。3甲醛 。這些甲醛在熱壓過程中被釋放出來，或隨著涂 76國內(nèi)外油漆涂料中甲醛安全限量標(biāo)準(zhǔn)的研究料的干燥成膜，以 voc(揮發(fā)性有機(jī)化合物)的形式釋放到環(huán)境中，從而對(duì)人類和其他生物造成健康威脅。相對(duì)于溶劑型涂料而言，我國水性涂料中游離甲醛的限量較為嚴(yán)格，gb 185822008室內(nèi)裝飾裝修材料 內(nèi) 墻涂料中有害物質(zhì)限量、gb 503252001民用建筑 工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范(2006 年版)、gb/t223742008地坪涂裝材料、hj 4572009環(huán)境標(biāo) 志產(chǎn)品技術(shù)要求 防水涂料、hj/t 2012005環(huán)境標(biāo) 志產(chǎn)品技術(shù)要求 水性涂料、jc 10662008建筑防 水涂料中有害物質(zhì)限量等標(biāo)準(zhǔn)均要求各種水性涂料 中游離甲醛的含量100 mg/kg；而 gb/t 206232006建筑涂料用乳液中，則要求內(nèi)墻涂料用乳液中游 離甲醛的限量為 80 mg/kg。3 我國關(guān)于油漆涂料中游離甲醛限量的標(biāo)準(zhǔn)及要求我國涉及油漆涂料中游離甲醛限量的標(biāo)準(zhǔn)主要有9 個(gè)。其中，國家標(biāo)準(zhǔn) 4 個(gè)，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 5 個(gè)。這 9 個(gè)標(biāo) 準(zhǔn)分別對(duì)相應(yīng)的油漆涂料產(chǎn)品中游離甲醛含量作了限 量要求，如表 1 所示。由表 1 可以看出，我國溶劑型涂料中游離甲醛的 限量較高，gb/t 223742008地坪涂裝材料中要求 溶劑型地坪涂裝材料中游離甲醛的限量為 500 mg/kg。表 1 中國國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)油漆涂料中游離甲醛的限量要求table 1 limitation requirements for free formaldehyde in paints and coatings in national and industrial standards in china游離甲醛限量/標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)名稱產(chǎn)品種類備注 (mg/kg) 室內(nèi)裝飾裝修材料水性墻面涂料100gb 185822008 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量 水性墻面膩?zhàn)?100 民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范(2006 年版)室內(nèi)用水性涂料民用建筑工程gb 503252001100gb/t 206232006建筑涂料用乳液內(nèi)墻涂料用乳液80水性地坪涂裝材料無溶劑型地坪涂裝材料100100室內(nèi)環(huán)境的地坪涂裝材料gb/t 223742008地坪涂裝材料 溶劑型地坪涂裝材料 500 抗菌涂料合成樹脂乳液水性內(nèi)用抗菌涂料hg/t 39502007100 hg/t 39512007 建筑涂料用水性色漿 室內(nèi)用的建筑涂料用水性色漿 100 環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求揮發(fā)固化型雙組分聚合物水泥防水涂料液料100粉料未作要求hj 4572009 防水涂料 揮發(fā)固化型單組分丙烯酸酯聚合物乳液防水涂料 100 水性內(nèi)墻涂料水性外墻涂料 水性墻體用底漆 水性木器漆 水性防腐涂料100100100100100環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求水性涂料hj/t 2012005 水性防水涂料 100 水性建筑防水涂料 a 級(jí)有害物質(zhì)限量要求水性建筑防水涂料 b 級(jí)有害物質(zhì)限量要求100200jc 10662008 建筑防水涂料中有害物質(zhì)限量4國外關(guān)于油漆涂料中游離甲醛限量的標(biāo)準(zhǔn)(法規(guī))及要求通過對(duì)歐盟、美國、日本等發(fā)達(dá)地區(qū)及國家的相 關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)的收集和整理，發(fā)現(xiàn)歐盟、美國和日本 直接關(guān)于油漆涂料中游離甲醛限量要求的標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī) 較少。具體標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)如表 2 所示。歐盟有關(guān)油漆涂料中甲醛限量要求的標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī) 僅發(fā)現(xiàn)有 2009/543/ec 和 2009/544/ec 兩個(gè)生態(tài)指令， 它們是歐盟為獲取歐共體生態(tài)標(biāo)志而對(duì)室內(nèi)和室外用色漆和清漆建立的生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)。其對(duì)甲醛的規(guī)定為：不 得在涂料中添加游離的甲醛，甲醛聚合物也僅可以添加一定的數(shù)量，以確保涂料著色后產(chǎn)品中游離甲醛總量不超過 0.001%(即 10 mg/kg)。由表 2 可以看出，歐盟 室外用和室內(nèi)用色漆和清漆中游離甲醛的限量為0.001%，即 10 mg/kg，而我國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) hj/t2012005 中水性內(nèi)墻涂料、水性外墻涂料、水性墻體 用底漆的游離甲醛限量為 100 mg/kg，gb 185822008 和 gb 503252001(2006 年版)規(guī)定室內(nèi)用涂料中游離 甲醛的含量100 mg/kg。相比之下，我國對(duì)油漆涂料 中游離甲醛的限量要寬松得多。因此，我國的油漆涂料 想通過歐盟生態(tài)標(biāo)志的認(rèn)證還很困難，須加大對(duì)油漆 涂料的研究，努力減少和控制甲醛及甲醛供體的使用。 77國內(nèi)外油漆涂料中甲醛安全限量標(biāo)準(zhǔn)的研究表 2 國外標(biāo)準(zhǔn)對(duì)油漆涂料中游離甲醛的限量要求table 2 limitation requirements of foreign standards for free formaldehyde in paints and coatings標(biāo)準(zhǔn)/法規(guī)編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)/法規(guī)名稱產(chǎn)品名稱游離甲醛限量0.001% 1)0.001% 1)禁用2009/543/ec2009/544/ec gs-11室外用色漆和清漆為獲取歐共體生態(tài)標(biāo)簽建立的生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)室內(nèi)用色漆和清漆為獲取歐共體生態(tài)標(biāo)簽建立的生態(tài)標(biāo)準(zhǔn) 油漆涂料綠色標(biāo)志環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)室外用色漆和清漆室內(nèi)用色漆和清漆 色漆和清漆第 1 類為禁止使用的建筑材料第 2 類為嚴(yán)格限制使用的裝修材料 第 3 類為適當(dāng)限制使用的裝修材料 第 4 類不限制使用的裝修材料7.0 mg/l2.1 mg/l0.7 mg/l0.4 mg/l日本法律第 201 號(hào)建筑基準(zhǔn)法建筑用防水涂料建筑用裝飾涂料 家用內(nèi)墻涂料 合成樹脂乳膠漆和密封劑 家用室內(nèi)木地板清漆 室內(nèi)地板用涂料防水涂料裝飾涂料 內(nèi)墻涂料 乳膠漆和密封劑 木地板清漆 地板用涂料jis a 6021:2000jis a 6909:2003jis k 5960:2003jis k 5663:2003jis k 5961:2003jis k 5970:20031) 即 10 mg/kg。美國有關(guān)油漆涂料中甲醛限量要求的標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī) 較少，gs-11油漆涂料綠色標(biāo)志環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)對(duì)墻漆、 防銹漆、反射涂料、地坪漆、底漆、內(nèi)層漆等涂料中 甲醛的含量作了限量要求，規(guī)定獲得綠色標(biāo)志認(rèn)證的 色漆和清漆中不得含有甲醛，而我國尚沒有標(biāo)準(zhǔn)作出 類似嚴(yán)格的規(guī)定。目前，日本 jis a 6021:2000建筑用防水涂料、jis a 6909:2003建筑用裝飾涂料、jis k 5960:2003家用內(nèi)墻涂料、jis k 5663:2003合成樹脂乳膠漆 和密封劑、jis k 5961:2003家用室內(nèi)木地板清漆、 jis k 5970:2003室內(nèi)地板用涂料等標(biāo)準(zhǔn)中均沒有對(duì) 相關(guān)產(chǎn)品中甲醛作限量要求，僅建筑基準(zhǔn)法法規(guī) 對(duì)建筑裝修材料中的甲醛問題作了規(guī)定，并將釋放有 害物質(zhì)甲醛的建筑裝修材料分為 4 類，并嚴(yán)格限制或 禁止這些建筑材料在居室內(nèi)的使用。其中，第 1 類為 禁止使用的建筑材料，甲醛含量平均值為 5.0 mg/l， 最大值為 7.0 mg/l，這類建筑裝修材料不得在家庭居 室或賓館的客房?jī)?nèi)使用；第 2 類為嚴(yán)格限制使用的裝修 材料，甲醛含量平均值為 1.5 mg/l，最大值為 2.1 mg/l， 如果在室內(nèi)使用該類裝修材料，其使用總量不得超過 地面和墻體面積的 30%；第 3 類為適當(dāng)限制使用的裝修 材料，甲醛含量平均值為 0.5 mg/l，最大值為 0.7 mg/l， 如果使用該類裝修建材，總使用量不得超過房間地面 面積的 2 倍；第 4 類為不限制使用的裝修材料，甲醛 含量平均值為 0.3 mg/l，最大值為 0.4 mg/l。與日本相 比，我國對(duì)油漆涂料產(chǎn)品中甲醛的限量要求比較詳細(xì)， 但限量值相對(duì)較為寬松。5世界各國對(duì)室內(nèi)甲醛濃度的限量要求目前，室內(nèi)環(huán)境的污染日益嚴(yán)重，極大地危害人 類的健康和生存，成為世界各國廣泛關(guān)注的重大問題。 造成室內(nèi)環(huán)境污染的物質(zhì)很多，主要來源于室內(nèi)進(jìn)行 裝飾裝修中使用的各種人造板材、油漆、涂料、粘合 劑及家具等，而甲醛是主要污染物之一。為此，who 和各國制定了諸多法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)室內(nèi)甲醛濃度的限 量值進(jìn)行了規(guī)定，見表 3。表 3 世界各國對(duì)室內(nèi)甲醛濃度的限量要求table 3 limitation requirements for indoor concentration of free formaldehyde all over the world 國家或組織3限量值/(mg/m )備注who挪威 中國 德國 意大利0.10.060.10.12(0.1 mg/l)0.12(0.1 mg/l)總?cè)巳?30 min 指導(dǎo)限值推薦指導(dǎo)限值1 h 均值(gb/t 188832002) 總?cè)巳?基于刺激作用的指導(dǎo)限值 暫定指導(dǎo)限值基于總?cè)藬?shù)刺激作用和敏感者致癌作用, 標(biāo)準(zhǔn)推薦指導(dǎo)限值荷蘭0.12(0.1 mg/l)新西蘭0.12(0.1 mg/l)室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 日本 0.12(0.1 mg/l) 室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 指導(dǎo)限值,室內(nèi)安裝膠合板/補(bǔ)救措施控制水平瑞典0.13/0.20對(duì)新/老(1981 年為界)建筑物指導(dǎo)限值芬蘭0.15/0.30丹麥瑞士 美國0.150.24(0.2 mg/l)0.486總?cè)巳?基于刺激作用的指導(dǎo)限值指導(dǎo)限值 聯(lián)邦目標(biāo)環(huán)境水平僅適用于室內(nèi)安裝脲醛樹脂泡沫材料的初期西班牙0.48(0.4 mg/l) 78國內(nèi)外油漆涂料中甲醛安全限量標(biāo)準(zhǔn)的研究由表 3 可以看出，世界衛(wèi)生組織和各國均對(duì)室內(nèi)環(huán)境中甲醛濃度限量作了規(guī)定，其中要求最嚴(yán)格的是挪 威，甲醛濃度限量為 0.06 mg/m3；其次是中國和 who。 我國國家標(biāo)準(zhǔn) gb/t 188832002 中規(guī)定，室內(nèi)空氣中 甲醛的限量為 0.1 mg/m3，與 wto 基本一致，嚴(yán)于德國、 意大利、荷蘭、新西蘭、日本等國家的限量值 0.12 mg/m3。 這些規(guī)定，對(duì)油漆涂料的品質(zhì)提出了更高的要求，同時(shí)也 在一定程度上限制了油漆涂料的使用。標(biāo)準(zhǔn)接軌。(2) 加強(qiáng)對(duì)國際、國外標(biāo)準(zhǔn)的跟蹤，加大對(duì)國外 先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的采標(biāo)力度，并制定更為嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。由于 發(fā)達(dá)國家和地區(qū)頻頻利用指標(biāo)來設(shè)立技術(shù)性貿(mào)易壁 壘，因此，要密切關(guān)注進(jìn)口國的各類標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)的變 化，從而達(dá)到跨越技術(shù)性貿(mào)易壁壘的目的。(3) 加快生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)改造升級(jí)，加強(qiáng)科技投入， 研發(fā)綠色環(huán)保的新型涂料。積極采用國內(nèi)外先進(jìn)的加 工工藝，降低涂料中甲醛的含量；加大研究新技術(shù)、 新方法，研制出其他無毒或危害小的化學(xué)品作為替代 原料。參考文獻(xiàn)：6結(jié)語雖然我國先后制定了 gb 185822008 等 9 個(gè)涉及 油漆涂料中游離甲醛限量的標(biāo)準(zhǔn)，這些標(biāo)準(zhǔn)的頒布實(shí) 施在一定程度上加大了對(duì)甲醛的控制力度，但與國外 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)的規(guī)定仍有一定的差距，大部分標(biāo)準(zhǔn) 中游離甲醛的限量值還是100 mg/kg，比歐盟、美國 和日本的限量值寬松。因此，針對(duì)我國油漆涂料中游 離甲醛含量較高的情況，提出以下建議：(1) 加快油漆涂料相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制修訂，逐步提高 標(biāo)準(zhǔn)中甲醛的限量要求。對(duì)不能滿足發(fā)展需要的老標(biāo) 準(zhǔn)及時(shí)進(jìn)行修訂，積極跟蹤高新技術(shù)產(chǎn)品的開發(fā)研制， 并及時(shí)開展這些領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)化工作，加快與國外先進(jìn)1張士勝, 陶學(xué)明, 鄭玉艷, 等. 國內(nèi)外涂料中甲苯二異氰酸酯安全限量標(biāo)準(zhǔn)研究j. 現(xiàn)代涂料與涂裝, 2010, 13 (10): 20-22.周艷. 涂料和裝飾材料中甲醛的定性檢測(cè)j. 牡丹江師范學(xué)院學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版), 2008 (3): 29-30.韓麗. 試析裝修材料中甲醛對(duì)室內(nèi)空氣質(zhì)量的影響j. 工程質(zhì)量,2010, 28