課程論文題目淀粉基泡沫塑料的研究所屬系化工與制藥工程系專業(yè)化學工程與工藝學號姓名任課教師起訖日期地點東南大學成賢學院成績搜索引擎1中國知網(wǎng)搜索詞1生物降解材料檢索結(jié)果淀粉基泡沫塑料的研究摘要淀粉基泡沫塑料是一種重要的生物降解材料。本文對淀粉進行了增塑、增韌、增強改性，并研究了淀粉的擠出發(fā)泡行為。本論文在淀粉塑化性能研究的基礎上，采用部分凝膠化淀粉與纖維混合后，加入其余淀粉，由高速混合器混合分散纖維的方法，制備了分散效果較好的纖維增強淀粉體系，討論了纖維含量對體系拉伸性能的影響；通過選用適當?shù)脑鏊軇?、適當牌號的PVA和合適的增塑工藝，實現(xiàn)了淀粉PVA共混體系的熱塑性加工，討論了增塑劑、PVA、水分和己內(nèi)酰胺等對淀粉PVA體系的物理機械性能、熱性能和生物降解性能的影響。在基礎材料研究基礎上，采用檸檬酸碳酸鈉、OBSH和AC發(fā)泡劑對淀粉、纖維增強淀粉和淀粉PVA共混體系進行了擠出發(fā)泡研究，并就體系的發(fā)泡倍率和泡孔結(jié)構(gòu)進行了研究。更多還原討。關(guān)鍵詞淀粉；纖維；聚乙烯醇PVA；增強；共混；生物降解；發(fā)泡劑；擠出發(fā)泡；發(fā)泡倍率；搜索詞2天然生物質(zhì)材料檢索結(jié)果淀粉基生物質(zhì)材料的制備、特性及結(jié)構(gòu)表征隨著石油短缺帶來的能源危機和廢棄塑料引起的“白色污染”日趨嚴重,對天然生物質(zhì)材料的研究愈來愈引起各國政府和科學家們的重視與關(guān)注。淀粉這類來源廣泛的天然高分子多糖,則是生物質(zhì)材料較理想的選擇之一。然而由于淀粉自身的多羥基結(jié)構(gòu)和結(jié)晶規(guī)整排列,以及由此帶來的許多特性,限制了直接將淀粉用于加工或代替塑料薄膜和其它用途的制品,特別是農(nóng)用地膜,難度更大。為此,本文以淀粉為原料,選用不同的增強劑制備全生物降解包裝膜、農(nóng)用地膜和寵物玩具。根據(jù)加工材料的需要,選擇不同粒度大小的淀粉,并對其進行特殊的物理和化學修飾,使淀粉分子鏈形態(tài)適應其加工性能。主要研究結(jié)果如下1納米二氧化硅改性淀粉基生物降解包裝膜的機理通過IR、XPS、XRD及DSC分析技術(shù)對納米二氧化硅改性淀粉基生物降解包裝膜的微觀結(jié)構(gòu)、原子組成變化、聚集態(tài)行為及熱特性進行表征和分析,探討了納米二氧化硅改性淀粉基生物降解包裝膜的機理納米二氧化硅不僅同ST和PVA分子間形成氫鍵,同時還通過化學鍵作用形成新的COSI鍵,從而使納米二氧化硅與STPVA分子間形成致密的網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),進一步揭示了納米二氧化硅提高STPVA膜性能的本質(zhì)原因。【關(guān)鍵詞】生物質(zhì)材料；淀粉；納米二氧化硅；生物降解；微細化；包裝膜；地膜；寵物玩具；搜索引擎2萬方數(shù)據(jù)庫搜索詞1可降解泡沫塑料檢索結(jié)果淀粉基可降解泡沫塑料的發(fā)泡成型研究進展摘要闡述了傳統(tǒng)難降解泡沫塑料的危害及開發(fā)淀粉基可降解泡沫塑料對環(huán)境保護的意義綜述了國內(nèi)外淀粉基可降解泡沫塑料的成型研究進展,主要包括淀粉的擠出發(fā)泡、超臨界流體擠出發(fā)泡、烘培發(fā)泡、模壓發(fā)泡等并對淀粉基可降解泡沫塑料的研究趨勢進行了展望【關(guān)鍵詞】淀粉泡沫塑料發(fā)泡成型搜索詞2淀粉用于泡沫塑料制品檢索結(jié)果淀粉在泡沫塑料制品中的應用摘要本文在查閱近期大量文獻的基礎上,對淀粉用于泡沫塑料制品的研究現(xiàn)狀進行了綜述泡沫塑料以優(yōu)異的性能被廣泛應用,但其帶來的污染問題也頗令人擔憂淀粉產(chǎn)量豐富,價格低廉,具有天然的生物降解性它可以通過填充至普通泡沫體系中,也可以通過反應參與泡沫基體的合成及以自身為主體進行發(fā)泡成為泡沫制品淀粉的引入不僅使制品獲得環(huán)境協(xié)調(diào)性,降低成本,一些新的性能亦會隨之顯露【關(guān)鍵詞】淀粉泡沫塑料生物降解環(huán)境搜索引擎3重慶維普搜索詞1淀粉基塑料檢索結(jié)果可完全生物降解淀粉基塑料的性能分析摘要研究了聚乙烯醇、塑化劑等主要原料及無機填料CACO3的含量對降解材料性能的影響。結(jié)果表明隨著聚乙烯醇、塑化劑含量增加，材料的機械性能有較大提高，尤其是斷裂伸長率變化顯著；加入碳酸鈣可以提高制品的剛度、尺寸穩(wěn)定性等，但強度、斷裂伸長率有所下降。【關(guān)鍵詞】聚乙烯醇塑化劑生物降解搜索詞2木薯淀粉材料檢索結(jié)果生物降解性木薯淀粉基材料摘要近幾年，隨著“白色污染”的日趨嚴重，給生態(tài)環(huán)境造成嚴重污染，生物降解塑料技術(shù)是最為倡導的方式，但生物降解存在的主要問題一是制造成本高，二是制造工藝復雜以及淀粉的改性存在污水排放等問題；三是降解制品在塑料中填加光敏劑和淀粉，采用光和生物雙重降解方法，但在技術(shù)上還未解決淀粉填加量超過60這一難題，因此，在很大程度上制約降解制品的推廣應用?！娟P(guān)鍵詞】生物降解性淀粉基生物降解塑料材料木薯白色污染生態(tài)環(huán)境制造成本1引言11淀粉基塑料淀粉基降解塑料（STARCHEDDEGRADABLEPLASTIC）是指，以淀粉和通用塑料樹脂為主要原料，通過成型加工而成的制品，這些制品在細菌、霉菌（真菌）和藻類等自然界微生物的作用下，化學結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯變化，引起某些性能損失的一類塑料。12淀粉基塑結(jié)構(gòu)淀粉分子式為C6H10O5N，結(jié)構(gòu)式圖11天然淀粉是以內(nèi)部有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的小顆粒狀態(tài)存在的，其分子結(jié)構(gòu)有直鏈和支鏈兩種。對于不同的植物品種，其淀粉顆粒的形狀，大小以及直鏈淀粉和支鏈淀粉含量的比例都各不同。淀粉顆粒的粒徑大都在15100M。直鏈淀粉是由1，4葡萄糖苷鍵連接的線性葡聚糖聚合物，相對分子質(zhì)量為20200104，而支鏈淀粉是由1，4和1，6糖苷鍵連接的具有分支結(jié)構(gòu)的葡聚糖聚合物，相對分子質(zhì)量為100400106。天然淀粉分子間存在氫鍵，溶解性很差，親水但并不易溶于水。加熱時沒有熔融過程，300以上分解。然而淀粉可以在一定條件下通過物理過程破壞氫鍵變成凝膠化淀粉或解體淀粉。這種狀態(tài)的淀粉結(jié)晶結(jié)構(gòu)被破壞，分子變得無序化。有兩種途徑可以使淀粉失去結(jié)晶性一是使淀粉在含水90的條件下加熱，至6070時淀粉顆粒首先溶脹，而后達到90以上時淀粉顆粒消失而凝膠化。二是在水含量28的條件下將淀粉在密封狀態(tài)下加熱，塑煉擠出。這種淀粉和天然淀粉顆粒不同，加熱可塑，稱為熱塑性淀粉，這種淀粉可制備淀粉塑料，同時實驗研究表明，直鏈淀粉更適合制備塑料制品，且機械性能優(yōu)良2淀粉基塑料種類21填充型淀粉基塑料填充型淀粉塑料又稱生物破壞性塑料，其制造工藝是在通用塑料中加入一定量的淀粉和其他少量添加劑，然后加工成型，此類產(chǎn)品淀粉含量都不是很高，淀粉含量不超過30，這是因為淀粉和塑料樹脂的極性相差較大,相互黏結(jié)性差，增加淀粉含量會造成拉伸強度和斷裂伸長率的下降，為了增加淀粉含量一般對淀粉表面進行疏水改性或者加入界面增溶劑。哈爾濱工業(yè)大學的陳建華1等以聚乙烯蠟為增溶劑在單螺桿擠出機上實現(xiàn)了低密度聚乙烯LDPE、高密度聚乙烯HDPE及線性低密度聚乙烯LLDPE對淀粉的增溶共混過程,制備出具有良好實用性能的塑料地膜。同時結(jié)果表明，聚乙烯蠟的加入可明顯提高塑料膜的力學性能和生物降解性能。22光生物雙降解淀粉塑料光/生物降解塑料由淀粉、光敏劑、合成樹脂及少量助劑制成，其中光敏劑主要是過渡金屬的有機化合物或鹽。其降解機理是淀粉被生物降解，使可降解塑料原料高聚物母體變疏松，增大比表面積。同時，日光、熱、氧等引發(fā)光敏劑，導致高聚物斷鏈，分子量下降。蘭州交通大學的劉再滿2等研究了光敏劑對淀粉含量為35的淀粉/聚乙烯薄膜光降解性能的影響，實驗結(jié)果表明，硬脂酸鐵和硬脂酸鈰的光敏化作用相近且均優(yōu)于二乙基二硫代氨基甲酸鐵，而當光敏劑質(zhì)量分數(shù)為0203時制得的光/生物降解薄膜光降解性能較好；夏國宏等3通過對7種型號的光/生物降解薄膜的研究后認為其具有較高的實用價值，可以代替普通農(nóng)膜，消除由普通農(nóng)膜帶來的“白色污染”。23共混型淀粉塑料淀粉共混塑料是淀粉與合成樹脂或其他天然高分子共混而成的淀粉塑料,主要成分為淀粉3060,少量的PE的合成樹脂,乙烯/丙烯酸EAA共聚物,乙烯/乙烯醇EVOH共聚物,聚乙烯醇PVA,纖維素,木質(zhì)素等,其特點是淀粉含量高，部分產(chǎn)品可完全降解。該類材料的研究工作有3方面改性淀粉，聚合物改性，加入相容劑等。231改性淀粉由于分子間存在氫鍵，天然淀粉親水性強，直接加熱時沒有熔融過程，高溫易炭化。這些性質(zhì)嚴重影響了共混物性能。對淀粉進行改性技術(shù)處理，改善其和聚合物的相容性；提高淀粉基薄膜的力學強度，是一個重要的研究內(nèi)容。目前，對于淀粉改性主要是酯化、羧化、醚化等。如酯化淀粉，甲基化淀粉，醛化淀粉，羧化淀粉，氧化淀粉甲?；矸鄣取?32改性聚烯烴在反應惰性的聚乙烯分子中引入活性較強的基團以增加它與淀粉之間的相容性。戴李宗4對此進行了研究，結(jié)果表明，在120的加工條件下，當有DCP（過氧化二異丙苯）存在下，順丁烯二酸酐分子中的雙鍵可以與聚乙烯分子鏈反應生成含有酸酐基團的化合物，產(chǎn)生了多組分聚合物的共混效果，使材料的拉伸強度和斷裂伸張率增加。233加入相容劑淀粉、或無機填料與聚合物之間分子結(jié)構(gòu)不同，二者難于形成均勻體系，一般需用“相容劑”。孫艷俠5合成了丙烯酸十八酯馬來酸酐作為相容劑，以聚丙烯為基材，通過填充淀粉和碳酸鈣并加入光敏劑，用機械熔融共混的方法制成可生物降解和光降解的復合物，對該材料的力學性能和耐老化性能進行了測定，結(jié)果表明，當?shù)矸酆吞妓徕}總質(zhì)量分數(shù)不超過60時，材料的性能達到預期的效果。24全淀粉型塑料將淀粉分子變構(gòu)而無序化，形成具有熱塑性的淀粉樹脂，再加入極少量的增塑劑等助劑，就是所謂的全淀粉塑料。國外已有全淀粉塑料產(chǎn)品,日本住友商事會社、日本谷物淀粉公司、美國NOVONINTERNATIONAL公司、意大利FERRUZZI公司和NOVAMONT公司等宣布已研制成功全淀粉降解塑料，淀粉含量為90100，在112月內(nèi)完全生物降解而不留任何痕跡,無污染,可用于制造各種容器、薄膜和垃圾袋等。但由于價格的原因,現(xiàn)階段還只能用作高級化妝品和美國海軍出海食品的容器。國內(nèi)江西科學院應用化學研究所的邱威揚67等制備了玉米含量為90的熱塑性淀粉塑料薄膜,成本遠低于國外相同類型的產(chǎn)品，性能基本能達到同類應用傳統(tǒng)塑料的性能標準，而且通過控制配方,可達到3個月、半年及1年的不同降解速率。3淀粉與塑料共混工藝31淀粉改性天然淀粉用途廣泛但性質(zhì)存在一些缺陷如糊黏度不具熱穩(wěn)定性、抗剪力穩(wěn)定性不夠、凍融穩(wěn)定性較差、不具冷水溶解性分支結(jié)構(gòu)較多單獨并沒有塑料的特性。為了滿足工業(yè)上各種特定要求需對天然淀粉進行改性。淀粉改性處理方式一般有物理改性包括煙熏改性、預糊化、油脂改性、金屬離子改性、超高壓輻射改性等酶法改性包括抗消化、糊精等化學改性包括極限糊精、酸改性、氧化、酯化、醚化、交聯(lián)、陽離子淀粉、接枝共聚等。另外還可以應用遺傳技術(shù)和精選技術(shù)培育出具有特殊用途的改性淀粉。淀粉及改性淀粉被廣泛應用于紡織漿料、造紙助劑、食品添加劑、藥品崩解劑、塑料添加劑、石油鉆井助劑、鑄造黏合劑、飼料添加劑、建筑黏合劑、工業(yè)污水劑、表面活性劑、吸水劑、藥物釋放囊等。20世紀末隨著石油資源短缺和環(huán)境污染加重作為可再生資源的淀粉逐漸被應用于塑料加工中但用于塑料的淀粉往往需要改性處理。311物理改性物理改性包括淀粉微細化通過擠壓機破壞淀粉結(jié)構(gòu)或添加偶聯(lián)劑、增塑劑、結(jié)構(gòu)破壞劑如水、尿素、堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物等以增強淀粉和聚合物之間的相容性。淀粉的粒度直接影響它在基材中的分散均勻性尤其是薄膜制品。淀粉粒徑越細則分散得越均勻材料的力學性能就越好。目前多采用氣流粉碎技術(shù)和球磨粉碎技術(shù)可得到超細淀粉。偶聯(lián)劑主要是對淀粉進行表面改性從其改性原理上看它不僅僅是單純的物理改性還具有化學鍵合作用的化學改性。如淀粉與LDPE共混時淀粉表面用鋁酸酯偶聯(lián)劑改性后淀粉羥基與偶聯(lián)劑發(fā)生絡合作用。對淀粉進行偏磷酸鈉交聯(lián)改性和硅烷偶聯(lián)劑表面處理得到的疏水性淀粉再經(jīng)多元醇塑化處理后可與聚己內(nèi)酯混合制得全降解淀粉塑料膜。增塑劑有利于淀粉與塑料熱塑化共混加工加入增塑劑后在熱和剪切力的作用下淀粉分子間的氫鍵作用被削弱破壞分子鏈熱運動加劇擴散力提高材料的玻璃化溫度降低實現(xiàn)了分解前的微晶熔融。淀粉分子在熱分解前就因增塑作用破壞了其內(nèi)部的結(jié)晶和有序結(jié)構(gòu)由雙螺旋結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o規(guī)線團結(jié)構(gòu)從而使淀粉具有熱塑加工性。增塑劑可以是小分子也可以是高分子聚合物。常用的小分子增塑劑一般含有能與淀粉羥基形成氫鍵的基團如甘油等多元醇類、水和小分子糖類等。但小分子增塑劑與淀粉之間相互作用的穩(wěn)定性較差制備的熱塑性淀粉易重結(jié)晶導致材料老化變脆而失去其實際應用的價值。使用疏水性的可生物降解聚合物脂肪族聚酯、脂肪族與芳香族聚酯等為增塑劑可以避免在熱塑性淀粉熔體中有可遷移的增塑劑使淀粉在熔融、塑煉過程中形成熱塑性淀粉而非解體淀粉。有時也可以增塑劑混合使用方式來增加增塑效果含酰胺基團小分子塑化熱塑性淀粉與甘油等增塑劑相比酰胺基團能與淀粉形成更穩(wěn)定的氫鍵從而更有效地抑制熱塑性淀粉的老化。適當采用含羥基如甘油、乙二醇、山梨醇、聚乙烯醇等高相對分子質(zhì)量的增塑劑和低相對分子質(zhì)量的增塑劑混合增塑有利于提高制品的力學性能。312化學改性由于淀粉中含有大量的極性基團羥基使其與非極性聚合物的相容性受到影響。通過使淀粉發(fā)生氧化、氨基化、酯化、醚化及交聯(lián)等反應使反應產(chǎn)物具有疏水基團可改善淀粉的疏水性能從而提高它與高聚物的相容性。淀粉的接枝反應措施可進一步提高淀粉與高聚物的相容性。淀粉可以接枝親水性或疏水性單體而使改性后的淀粉具親水性或疏水性。接枝共聚化學反應有自由基共聚、離子共聚、官能團共混。與淀粉共聚的單體有丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯酰胺等。將淀粉接枝共聚物與可生物降解聚酯PLA、PCL共混一方面改善了淀粉與生物降解聚酯的相容性另一方面也降低了生產(chǎn)成本。32淀粉與塑料共混用于共混的淀粉可以是原淀粉、物理改性或化學改性淀粉也可以是與單體反應形成的共聚物。共混時主要通過淀粉改性破壞淀粉分子雙螺旋結(jié)構(gòu)和直鏈分子的對稱性降低結(jié)晶度使其在高溫下分子鏈的運動加強從而具有熱塑性。用于與樹脂共混的變性淀粉一般結(jié)晶度低與高分子樹脂相容性好具有一定的分子柔順性。與淀粉共混的傳統(tǒng)合成樹脂有聚乙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚苯乙烯等生物分解樹脂有聚乳酸、聚丁烯酸琥珀酸酯、聚乙烯醇、聚羥基烷酸酯類如聚羥基丁酸戊酸酯等、聚己內(nèi)酯、二氧化碳共聚物等淀粉也可與其他天然材料包括纖維素、甲殼質(zhì)等進行共混加工。通過共混加工可以得到片材、薄膜以及制成的包裝制品等。擠出加工時將處理過的淀粉與聚合物等一起在排氣式同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機中混煉制成母料母料按所需比例添加到通用塑料中在通常的成型備上加工成制品。也可以用擠出熔融接枝改性等方法對淀粉進行改性并與聚合物共混加工。華南理工大學瞿金平等將塑料動態(tài)塑化擠出機用于淀粉熱塑化加工及其淀粉基塑料的加工生產(chǎn)取得了很好的效果。沖壓成型時原料可以全部是天然產(chǎn)物如淀粉及少量的纖維素和天然食用膠等助劑制成一次性餐具等。通過發(fā)泡工藝也可制作淀粉泡沫塑料例如采用純天然材料淀粉及農(nóng)作物秸稈制備綠色泡沫塑料不僅成本低廉而且產(chǎn)品又能生物分解。另外淀粉也可用于制作聚氨酯和脲醛樹脂等。淀粉制備聚氨酯的主要途徑是使淀粉液化合成含有多羥基的物質(zhì)再用于合成聚氨酯泡沫。淀粉制備聚氨酯的第二條途徑是淀粉不經(jīng)液化直接和聚醚、發(fā)泡劑等反應。氧化淀粉帶有較多的醛基及羧基能在脲醛樹脂聚合物反應過程中生成縮醛及半縮醛結(jié)構(gòu)從而提高脲醛樹脂的耐老化性能。同時氧化淀粉能與樹脂中的游離甲醛結(jié)合可減少游離甲醛含量且能降低脲醛樹脂的生產(chǎn)成本。氧化淀粉在制革工業(yè)中同樣存在復鞣填充的效果。4國內(nèi)淀粉基塑料應用41國家政策及科研成果我國淀粉塑料首先由江西科學院應用化學研究所研究成功。80年代后期陸續(xù)可看到有關(guān)報道,據(jù)不完全統(tǒng)計,現(xiàn)在參予研究的高等學校、科研院所及企業(yè)有60多家,生產(chǎn)廠家或生產(chǎn)線已有80多家,生產(chǎn)能力估計達6萬T8萬T,其中有10多家是從國外引進的。輕工部還將降解塑料研究列入“八五”重點科研攻關(guān)計劃的子課題,成都市也組織了有關(guān)單位攻關(guān),并列入“八五”國家星火計劃,國家自然科學基金也資助江西科學院和天津大學等單位進行其基礎研究。目前以完全降解淀粉塑料為主要原料的一次性餐具也已在中國研制成功。武漢遠東綠世界公司已生產(chǎn)出以淀粉為原料的餐具產(chǎn)品。該類產(chǎn)品通過加入天然纖維使餐具強度增強利用膨化技術(shù),使餐具重量減輕而經(jīng)表面噴涂、整形處理,使餐具具有防水、防油、耐熱功能。然而,我們必須清醒地認識到,開發(fā)淀粉塑料雖可能是解決現(xiàn)行塑料發(fā)展難題的途徑之一,但迄今為止,從綜合性能和成本考慮,尚還無法取代現(xiàn)行塑料,有些品種如填充型淀粉塑料等根本不具備生命力。遺憾的是,我國目前已投產(chǎn)的絕大多數(shù)恰恰屬于這類品種。42企業(yè)狀況生產(chǎn)方面，許多企業(yè)已由中試階段進入產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)階段，產(chǎn)品也逐漸由試制品變?yōu)樯唐?，并在逐漸推廣應用。已實現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)的單位有武漢華麗環(huán)?？萍加邢薰尽⒄憬旌躺鷳B(tài)科技有限公司、浙江華發(fā)生態(tài)科技有限公司、比澳格（南京）環(huán)保材料有限公司、河北昭和生態(tài)科技有限公司、廣東上九生物降解塑料有限公司、蘇州漢豐新材料有限公司、北京新華聯(lián)生物材料有限公司、煙臺陽光澳州環(huán)保材料有限公司、常州龍駿實業(yè)發(fā)展有限公司、安徽德琳環(huán)保發(fā)展（集團）有限公司、上海心爾新材料科技股份有限公司等。市場方面，從2008年開始，淀粉基料制品市場需求持續(xù)增加，一度出現(xiàn)供不應求局面。除國外市場持續(xù)增長外，國內(nèi)市場也有較大起色，尤其是一次性五件套餐飲具市場發(fā)展迅速。武漢華麗、浙江華發(fā)、廣東上九等國家發(fā)展改革委專項支持的企業(yè)，2011年上半年銷售增加迅速，其中武漢華麗公司產(chǎn)量已在2噸以上。武漢華麗環(huán)?？萍加邢薰緦Φ矸圻M行了熱塑化改性，并利用反應擠出，擁有多個淀粉基塑料的專利，可用于一次性餐飲具、塑料購物袋、垃圾袋、酒店用品、廚房用品、化妝品包裝瓶、衣架等日用品的加工制造。蘇州漢豐公司開發(fā)了非主糧植物淀粉改性的全生物分解專用樹脂及其制備方法，可以生產(chǎn)多種淀粉基塑料一次性餐盒、刀叉勺，并且開發(fā)了耐低溫冷凍食品包裝用塑料制品。浙江天禾公司開發(fā)了多種淀粉基的刀叉勺及餐具，年產(chǎn)能約萬噸。常州龍駿和安徽德琳公均以淀粉基的餐具為主，產(chǎn)