016    前  言本標(biāo)準(zhǔn)代替219112008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和31472012出口食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)與219112008相比,主要變化如下:標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定”;增加了鄰苯二甲酸二烯丙酯和鄰苯二甲酸二異壬酯兩種目標(biāo)化合物;增加了同位素內(nèi)標(biāo)法定量作為第一法;修改了前處理方法;修改了方法的檢出限。0161    食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)第一法規(guī)定了食品中16種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的氣相色譜測(cè)定方法;第二法規(guī)定了食品中18種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的氣相色譜測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)第一法適用于食品中鄰苯二甲酸二甲酯(鄰苯二甲酸二乙酯(鄰苯二甲酸二異丁酯(鄰苯二甲酸二正丁酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二(4(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二戊酯(鄰苯二甲酸二己酯(鄰苯二甲酸丁基芐基酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二苯酯(鄰苯二甲酸二正辛酯(鄰苯二甲酸二壬酯(量的內(nèi)標(biāo)法測(cè)定和確證;第二法適用于食品中鄰苯二甲酸二甲酯(鄰苯二甲酸二乙酯(鄰苯二甲酸二烯丙酯(鄰苯二甲酸二異丁酯(鄰苯二甲酸二正丁酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二(4(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二戊酯(鄰苯二甲酸二己酯(鄰苯二甲酸丁基芐基酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二苯酯(鄰苯二甲酸二正辛酯(鄰苯二甲酸二異壬酯(鄰苯二甲酸二壬酯(量的外標(biāo)法測(cè)定和確證。第一法 氣相色譜理在試樣中加入氘代的鄰苯二甲酸酯作為內(nèi)標(biāo),各類食品經(jīng)提取、凈化后經(jīng)氣相色譜用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式(以保留時(shí)間和定性離子碎片的豐度比定性,同位素內(nèi)標(biāo)法定量。3 試劑和材料除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為色譜純,水為6682規(guī)定的二級(jí)水。己烷(腈(酮(氯甲烷(0162    6種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品鄰苯二甲酸二甲酯(鄰苯二甲酸二乙酯(鄰苯二甲酸二異丁酯(鄰苯二甲酸二正丁酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二(4(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二戊酯(鄰苯二甲酸二己酯(鄰苯二甲酸丁基芐基酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(鄰苯二甲酸二(2酯(鄰苯二甲酸二正辛酯(鄰苯二甲酸二壬酯(鄰苯二甲酸二苯酯(混合液體標(biāo)準(zhǔn)品,濃度為1000g/準(zhǔn)品信息、純度見(jiàn)附錄A。6種氘代同位素的鄰苯二甲酸酯內(nèi)標(biāo)4444酯(酯(444酯(4酯(444純度>99%。6種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10g/準(zhǔn)確移取鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品(1000g/正己烷準(zhǔn)確定容至刻度。6種氘代同位素的鄰苯二甲酸酯內(nèi)標(biāo)溶液(100g/100正己烷溶解并準(zhǔn)確定容至刻度。6種氘代同位素的鄰苯二甲酸酯內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)使用液(10g/準(zhǔn)確移取16種氘代同位素的鄰苯二甲酸酯內(nèi)標(biāo)(100g/0入正己烷并準(zhǔn)確定容至刻度。6種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)系列工作液:準(zhǔn)確吸取16種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10g/用正己烷逐級(jí)稀釋,時(shí)加入內(nèi)標(biāo)使用液(10g/用時(shí)配制。4 儀器和設(shè)備注:所用玻璃器皿洗凈后,用重蒸水淋洗3次,丙酮浸泡200下烘烤2h,冷卻至室溫備用。相色譜析天平:吹儀。旋振蕩器。聲波發(fā)生器。心機(jī):轉(zhuǎn)速4000r/碎機(jī)。相萃取(置。0163    相萃取柱:0005 態(tài)樣品:取約200 半固態(tài)和固態(tài)樣品:分別取約200態(tài)試樣A:液體乳、飲料、醬油、食醋、白酒、25入125入2旋混勻,再準(zhǔn)確加入10旋1烈振搖1聲提取30000r/上清液,供態(tài)試樣B:10入25次加入100旋1聲提取20000r/集上清液。殘?jiān)屑尤?旋1000r/加入2并3次上清液,待 固態(tài)試樣A:果凍、25入125入2旋混勻,再準(zhǔn)確加入10旋1烈振搖1聲提取30000r/上清液,供固態(tài)試樣B:芝麻醬、10入25入1旋2加入5旋1聲提取20000r/集上清液。加入5并上清液。40氮?dú)獯蹈?加入6旋混勻,待 態(tài)試樣A:乳粉、米粉、雞精、味精、干酪、糖果、花粉、肉制品、糕點(diǎn)、方便面、25入125入2旋混勻,再準(zhǔn)確加入10旋1烈振搖1聲提取30000r/上清液,供態(tài)試樣B:10入25入1旋2加入5旋1聲提取20000r/集上清液。加入5并上清液。40氮?dú)獯抵两?加入6旋混勻,待:黃油應(yīng)融化為液態(tài)油脂混勻后稱取,并在提取過(guò)程中保持液態(tài)。0164    去流出液;將待凈化液加入集流出液;再加入5集流出液,合并兩次收集的流出液,加入10氮吹至近干,正己烷準(zhǔn)確定容至2旋混勻,供白試驗(yàn)除不加試樣外,:整個(gè)操作過(guò)程中,應(yīng)避免接觸塑料制品。譜柱:5%苯基長(zhǎng):30m,內(nèi)徑:厚:性能相當(dāng)者。樣口溫度:260。序升溫:初始柱溫60,保持120/保持1以5/保持1以20/氣:高純氦(純度>,流速:樣方式:不分流進(jìn)樣。樣量:1L。離方式:電子轟擊電離源(離能量:70輸線溫度:280;子源溫度:230;測(cè)方式:選擇離子掃描(監(jiān)測(cè)離子見(jiàn)附錄B。劑延遲:7準(zhǔn)曲線的制作將標(biāo)準(zhǔn)系列工作液分別注入氣相色譜鄰苯二甲酸酯各組分及其對(duì)應(yīng)氘代同位素內(nèi)標(biāo)的峰面積比值為縱坐標(biāo),以系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中各組分含量(g/對(duì)應(yīng)氘代同位素內(nèi)標(biāo)含量(g/值為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣溶液的測(cè)定將試樣溶液注入氣相色譜試樣中鄰苯二甲酸酯各組分及其內(nèi)標(biāo)峰面積比值進(jìn)行定量計(jì)算,得出試樣溶液中各組分含量(g/對(duì)應(yīng)氘代同位素內(nèi)標(biāo)含量(g/值。再根據(jù)試樣中加入的對(duì)應(yīng)氘代同位素內(nèi)標(biāo)含量(g/算試樣溶液中鄰苯二甲酸酯各組分含量(g/樣待測(cè)液和鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品的目標(biāo)化合物在相同保留時(shí)間處(出現(xiàn),并且對(duì)應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)譜圖一致,其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比應(yīng)符合表1,0165    定性目標(biāo)化合物。表1 氣相色譜峰)>50%>20%50%>10%20%10%0%15%20%50%鄰苯二甲酸酯的總離子流色譜圖見(jiàn)附錄C。6 分析結(jié)果的表述試樣中鄰苯二甲酸酯的含量按式(1)計(jì)算:X=0001000(1)式中:X  試樣中鄰苯二甲酸酯的含量,單位為毫克每千克(mg/從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出的試樣溶液中鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(g/V試樣定容體積,單位為毫升(m試樣的質(zhì)量,單位為克(g);1000換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值。留三位有效數(shù)字;留兩位有效數(shù)字。7 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。8 其他本方法的定量限為:鄰苯二甲酸二正丁酯(二法 氣相色譜標(biāo)法9 原理各類食品提取、凈化后采用氣相色譜用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式(以保留時(shí)間和定性離子碎片豐度比定性,外標(biāo)法定量。10 試劑和材料除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為色譜純,水為6682規(guī)定的二級(jí)水。0166    6種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品:苯二甲酸二烯丙酯(標(biāo)準(zhǔn)品信息、純度參見(jiàn)附錄A。苯二甲酸二異壬酯(標(biāo)準(zhǔn)品信息、純度參見(jiàn)附錄A。苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1000g/25正己烷溶解并準(zhǔn)確配制成質(zhì)量濃度為1000g/苯二甲酸二異壬酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1000g/25正己烷溶解并準(zhǔn)確配制成質(zhì)量濃度為1000g/7種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液(10g/分別準(zhǔn)確移取16種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品(1000g/鄰苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1000g/17種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)系列工作液:準(zhǔn)確吸取17種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10g/用正己烷逐級(jí)稀釋,用時(shí)配制。苯二甲酸二異壬酯標(biāo)準(zhǔn)系列工作液:準(zhǔn)確吸取鄰苯二甲酸二異壬酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1000g/用正己烷逐級(jí)稀釋,用時(shí)配制。11 儀器和設(shè)備同4。12 樣處理除不加同位素內(nèi)標(biāo)外,白試驗(yàn)除不加試樣外,0167    描方式:選擇離子掃描(監(jiān)測(cè)離子參見(jiàn)附錄D。準(zhǔn)曲線的制作將標(biāo)準(zhǔn)系列工作液分別注入氣相色譜定相應(yīng)的鄰苯二甲酸酯的色譜峰面積,以標(biāo)準(zhǔn)工作液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),以相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鄰苯二甲酸二異壬酯的標(biāo)準(zhǔn)系列工作液?jiǎn)为?dú)進(jìn)樣測(cè)定。樣溶液的測(cè)定將試樣溶液注入氣相色譜到相應(yīng)的鄰苯二甲酸酯的峰面積,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液中鄰苯二甲酸酯的濃度。樣待測(cè)液和鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品的目標(biāo)化合物在相同保留時(shí)間處(出現(xiàn),并且對(duì)應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)譜圖一致,可定性目標(biāo)化合物。鄰苯二甲酸酯的總離子流色譜圖見(jiàn)附錄E。13 分析結(jié)果的表述試樣中鄰苯二甲酸酯的含量按式(2)計(jì)算:X=0001000(2)式中:X 試樣中鄰苯二甲酸酯的含量,單位為毫克每千克(mg/從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出的試樣溶液中鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(g/V試樣定容體積,單位為毫升(m試樣的質(zhì)量,單位為克(g);1000換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值。留三位有效數(shù)字;留兩位有效數(shù)字。14 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。15 其他本方法的定量限為:鄰苯二甲酸二異壬酯(苯二甲酸二正丁酯(0168    附 錄 寫(xiě)、子式、8種常用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑名稱、縮寫(xiě)、子式、純度序號(hào)中文名稱英文名稱縮寫(xiě)酯酯酯酯0169    附 錄 位素內(nèi)標(biāo)法中16種4性和定量離子序號(hào)化合物名稱保留時(shí)間/m/z)定量離子(m/z)147,198,1371672481,109,1971533427,108,1711534427,209,1081535酯(53,108,761536(71,85,2551537酯(53,108,1971538441,223,1081539455,108,2371531041,210,13615311酯(05,85,19715312471,253,10815313酯(71,283,1171531447,108108,26515316497,171,位素內(nèi)標(biāo)法中16種鄰苯二甲酸酯的保留時(shí)間、苯二甲酸酯的保留時(shí)間、定性和定量離子序號(hào)化合物名稱保留時(shí)間/m/z)定量離子(m/z)1鄰苯二甲酸二甲酯(7,194,1331632鄰苯二甲酸二乙酯(77,105,2221493鄰苯二甲酸二異丁酯(23,104,1671494鄰苯二甲酸二正丁酯(23,205,1041495鄰苯二甲酸二(2酯(49,104,1761496鄰苯二甲酸二(4(67,85,2511497鄰苯二甲酸二(2酯(49,104,1931498鄰苯二甲酸二戊酯(37,219,1041499鄰苯二甲酸二己酯(51,104,01610   )序號(hào)化合物名稱保留時(shí)間/m/z)定量離子(m/z)10鄰苯二甲酸丁基芐基酯(1,206,10414911鄰苯二甲酸二(2酯(01,85,19314912鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(67,249,10414913鄰苯二甲酸二(2酯(67,279,11314914鄰苯二甲酸二苯酯(7,104,15322515鄰苯二甲酸二正辛酯(79,104,26114916鄰苯二甲酸二壬酯(93,167,01611   附 錄 位素內(nèi)標(biāo)法)16種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液(總離子流色譜圖(同位素內(nèi)標(biāo)法)明:1424344454647484941041141241341441541646種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液(總離子流色譜圖(同位素內(nèi)標(biāo)法)01612   附 錄 苯二甲酸酯的保留時(shí)間、定性和定量離子序號(hào)化合物名稱保留時(shí)間/m/z)定量離子(m/z)1鄰苯二甲酸二甲酯(7,194,1331632鄰苯二甲酸二乙酯(77,105,2221493鄰苯二甲酸二烯丙酯(32,149,1891494鄰苯二甲酸二異丁酯(23,104,1671495鄰苯二甲酸二正丁酯(23,205,1041496鄰苯二甲酸二(2酯(49,104,1761497鄰苯二甲酸二(4(67,85,2511498鄰苯二甲酸二(2酯(49,104,1931499鄰苯二甲酸二戊酯(37,219,10414910鄰苯二甲酸二己酯(51,104,23314911鄰苯二甲酸丁基芐基酯(1,206,10414912鄰苯二甲酸二(2酯(01,85,19314913鄰苯二甲