1、精品給水處理分析與檢測(cè)方法一、總硬度的測(cè)定（ EDTA 絡(luò)合滴定法）EDTA 絡(luò)合滴定法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量在2-200mg/L，鎂含量在 2-200mg/L的測(cè)定，也適用于其它工業(yè)用水及生活用水中鈣、鎂離子含量的測(cè)定。（ 1）測(cè)定原理 鈣離子和鎂離子都能與 EDTA 形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，其絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)分別為 10 10.7 和 10 8.7 ?？紤]到 EDTA受酸效應(yīng)的影響，將溶液 pH 值控制為 10 時(shí)，鈣、鎂離子都與 EDTA 完全絡(luò)合，因此在此條件下測(cè)定的應(yīng)是兩者的總量，即總硬度。（ 2）主要試劑1.氨- 氯化銨緩沖溶液（ pH=10 ） 稱取 67.5g 氯化銨溶于 200m

2、L 水中，加入 570mL 氨水，用水稀釋至 1000mL ；2.三乙醇胺1+2 水溶液；3.酸性鉻藍(lán) K- 萘酚綠 B（簡(jiǎn)稱 K-B ）混合指示劑 稱取 1g 酸性鉻藍(lán) K 和 2.5g 萘酚綠 B 置于研缽中，加 50g 干燥的分析純硝酸鉀磨細(xì)混勻。4.EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液c（ EDTA）=0.01mol/L或 c（? EDTA）=0.02mol/L。配制與標(biāo)定見(jiàn)附錄一。（ 3）測(cè)定步驟 取 50.00mL 水樣（必要時(shí)先用中速濾紙過(guò)濾后再取樣）于 250mL 錐形瓶中，加 10mLpH=10 的氨 -氯化銨緩沖溶液，加入少許 K-B 指示劑，用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色時(shí)

3、即為終點(diǎn)，記下所消耗的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。感謝下載載精品（4）結(jié)果計(jì)算水樣的總硬度 X 為c(1 EDTA) V1mmol/L(1-1)X21000V式中c（1EDTA ）取 1EDTA 為基本單元時(shí) EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃22度， mol/L ；V1 滴定時(shí)消耗的EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， ml;V所取水樣體積，ml 。總硬度以 CaCO3 計(jì)時(shí)，則c( EDTA ) V1M (CaCO3 )mg/LX1000V(1-2)式中M （CaCO 3 ) CaCO3 的摩爾質(zhì)量， g/mol ；c（EDTA）取 EDTA 為基本單元時(shí) EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L 。其余符號(hào)與式（

4、 1-1 ）相同。（5）注意事項(xiàng)1 水樣中含有鐵、鋁離子時(shí)，它們會(huì)干擾測(cè)定，故應(yīng)在加緩沖溶液前先加2ml1+2三乙醇胺溶液掩蔽鐵和鋁。水樣中含有鋅時(shí)，則在加緩沖溶液前先加抗壞血酸0.1g 和巰基乙醇 0.5ml ，再加 1+2 三乙醇胺 3ml 。含鋅較高時(shí)，須另行測(cè)鋅，再?gòu)目傆捕戎袦p去鋅。2K-B 指示劑也可以配成溶液使用。配法為稱取1g 干燥的酸性鉻藍(lán) K 和 2.5g 干燥的萘酚綠 B，混合并磨勻后溶于175ml 水中即可。3也可以用鉻黑 T 為指示劑。配制方法是 1g 鉻黑 T 指示劑加 75ml感謝下載載精品三乙醇胺再加 25ml 無(wú)水乙醇，溶解后即可使用。該指示劑對(duì)鈣的靈敏度不如

5、K-B 混合指示劑。二、pH 值的測(cè)定本方法（電位法）適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水的 pH 值在 0-14 范圍內(nèi)的測(cè)定。（ 1）測(cè)定原理水溶液中氫離子活度 aH + 的負(fù)對(duì)數(shù)值稱為 pH 值，即pH=-lgaH溶液中氫離子活度與其濃度H + 的關(guān)系是aH= H + 當(dāng)溶液的濃度很稀時(shí)，活度系數(shù)1，這時(shí)aHH + pH=-lgaH -lgH + 測(cè)定 pH 值的方法是電位法。電位法測(cè)定pH 值時(shí)，是用玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，組成一個(gè)工作電池。25 時(shí)，工作電池的電動(dòng)勢(shì)E 與 pH 值的關(guān)系為E=K'+0.059pH式中， K'是一個(gè)與實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)的常數(shù)。實(shí)際工作中是

6、用已知pH 值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液作為定位基準(zhǔn)， 比較待測(cè)溶液和標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液兩個(gè)工作電池的電動(dòng)勢(shì)來(lái)確定待測(cè)溶液pH 值的。因此， pH 值的實(shí)用定義為感謝下載載精品pH xpH SEx ES（2-1 ）2.303RT / F式中， pH x 、pH S 分別為待測(cè)溶液和標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH 值； Ex、ES分別為待測(cè)溶液工作電池和標(biāo)準(zhǔn)溶液工作電池的電動(dòng)勢(shì)； R 是氣體常數(shù)； F 是法拉第常數(shù)； T 是絕對(duì)溫度。 25 時(shí)， 2.303RT/F=0.059 。這就是說(shuō)，以標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值為基準(zhǔn)，通過(guò)比較 Ex 和 ES 的大小就可以求出 pH x。（2）儀器和試劑1.酸度計(jì)0-14pH ，最小分

7、度值 0.02pH 單位；2.飽和甘汞電極和玻璃電極；3.磁力攪拌器；4.標(biāo)準(zhǔn) pH 緩沖溶液購(gòu)市售 pH 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按說(shuō)明書(shū)配成pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液。（3）測(cè)試步驟1、按酸度計(jì)說(shuō)明書(shū)調(diào)試儀器的零點(diǎn)和滿刻度。2、定位通常有兩種定位方法，應(yīng)根據(jù)對(duì)測(cè)定的要求選用其中一種方法定位。單點(diǎn)定位測(cè)量水樣溫度。調(diào)節(jié) pH 計(jì)溫度補(bǔ)償旋鈕至所測(cè)水樣溫度值。選一種 pH 值與被測(cè)水樣 pH 值接近的 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。定位前先用蒸餾水沖洗電極及50ml 燒杯 2-3 次，用濾紙將電極和燒杯吸干。將定位用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液倒入干燒杯中，置于磁力攪拌器上，浸入電極，攪拌約30s ，靜止后按下讀數(shù)鍵，調(diào)節(jié)定位旋鈕，使儀器讀數(shù)

8、為該溫度下標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH 值。重復(fù)零點(diǎn)、滿刻度、定位操作，感謝下載載精品直至穩(wěn)定為止。雙點(diǎn)定位 調(diào)節(jié) pH 計(jì)溫度補(bǔ)償旋鈕至所測(cè)水樣的溫度值。 先用一種 pH 值大于并接近試樣 pH 值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液， 再用一種小于并接近試樣 pH 值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液依次定位和校正標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值。重復(fù)操作，至穩(wěn)定為止。3、測(cè)定水樣將電極和燒杯用蒸餾水沖洗干凈，再用被測(cè)水樣沖洗兩次，水樣倒入燒杯中，浸入電極，攪拌，靜止后按下讀數(shù)鍵，讀取pH 值。（4）注意事項(xiàng)1 水的顏色、氧化劑、還原劑及較高的含鹽量均不干擾測(cè)定。但較高濁度、膠體物質(zhì)易污染電極表面而影響測(cè)定， 這時(shí)被污染的電極可用 1+20 的鹽酸浸泡

9、兩小時(shí)，再?zèng)_洗干凈后浸入水中。2 新使用的玻璃電極應(yīng)在蒸餾水中浸泡 48h ，常用的電極暫時(shí)不用時(shí)，應(yīng)浸入水中。3 甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高于汞面，溶液中應(yīng)有少許晶體存在以保證氯化鉀溶液飽和。4 pH 值的測(cè)定應(yīng)在取樣后 12h 內(nèi)完成，最好在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。測(cè)定含鹽量很低的水樣（如雨水）時(shí)，測(cè)定準(zhǔn)確度較低，只能得到近似值。若在此水樣中加入適量的優(yōu)級(jí)純氯化鈉，對(duì)測(cè)定是有利的。三、水中溶解氧的測(cè)定常用的測(cè)定方法有三種：滴定法適用于含量較高的溶解氧的測(cè)定；感謝下載載精品電化學(xué)探頭法和比色法適用于低含量溶解氧的測(cè)定。其中比色法可以測(cè)定 g/L 級(jí)含量的溶解氧，因此對(duì)于鍋爐水中溶解氧的測(cè)定，比

10、色法是比較簡(jiǎn)便合適的分析方法。 但對(duì)于循環(huán)冷卻水中的溶解氧含量的測(cè)定，則碘量法（滴定法）是一種更為簡(jiǎn)便合適的分析方法。靛藍(lán)二磺酸鈉比色法適合于測(cè)定溶解氧含量為0.002-0.1mg/L的除氧水、凝結(jié)水，碘量法適用于工業(yè)循環(huán)水中溶解氧濃度為0.2-8mg/L（以O(shè) 2 計(jì)）的測(cè)定。在此介紹碘量法。（1）測(cè)定原理溶解氧的測(cè)定采用錳鹽 - 碘量法，其原理是：在堿性溶液中，二價(jià)錳離子被水中的溶解氧氧化成三價(jià)或四價(jià)的錳?？蓪⑷芙庋豕潭ǎ篗n 22OHMn (OH ) 22Mn(OH )2O2 2H 2 MnO 34Mn (OH ) 2O22H 2O 4Mn (OH )3然后酸化溶液，再加入碘化鉀，三價(jià)或

11、四價(jià)錳又被還原為二價(jià)錳離子，并生成與溶解氧相等物質(zhì)的量的碘。H 2MnO 34H2IMn 2I 23H 2O2Mn(OH )36H2II 26H 2O2Mn 2用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定所生成的碘，便可求得水中的溶解氧。（2）試劑和材料1.硫酸1+1 溶液；2.硫酸1+17 溶液；感謝下載載精品3.硫酸錳溶液340g/L;稱取 34g 硫酸錳，加 1ml1+1硫酸溶液，溶解后，用水稀釋至100ml ，若溶液不清，則需過(guò)濾。4.堿性碘化鉀混合液；稱取 30g 氫氧化鈉、 20g 碘化鉀溶于 100ml 水，搖勻。5.淀粉溶液10g/L ，新鮮配制。6.碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1 KIO3 )0.01

12、000mol / L 。6稱取于 180 下干燥的碘酸鉀 3.567g ，準(zhǔn)確至 0.002g ，并溶于水中，轉(zhuǎn)移至 1000ml 容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。吸取 100.0ml至 1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。7.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Na 2S2O3 )0.01mol / L 。溶解 2.50g 硫代硫酸鈉于新煮沸且冷卻的水中，加入0.4g 氫氧化鈉，用水稀釋至1000ml 。儲(chǔ)存于棕色玻璃瓶中，放置15-20d后標(biāo)定。標(biāo)定、移取 25.00ml 稀釋的碘酸鉀溶液于錐形瓶中， 加入 100ml 左右的水、 0.5g 碘化鉀、 5ml1+17 硫酸溶液。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴

13、定溶液滴定。當(dāng)出現(xiàn)淡黃色時(shí)加入淀粉指示劑， 滴定至藍(lán)色完全消失。計(jì)算硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度。8.高錳酸鉀溶液c( 1 KMnO 4 ) 0.01mol / L （配制與標(biāo)定見(jiàn)附錄二）59.硫酸鉀鋁溶液100g/L10.取樣瓶?jī)芍痪呷Ａ浚瑴y(cè)出具塞時(shí)所裝水的體積。一瓶稱之為 A，另一瓶為 B。體積要求為 200-500ml。感謝下載載精品（3）測(cè)定步驟1、取樣將洗凈的取樣瓶A、B 同時(shí)置于洗凈的取樣桶中，取樣桶至少要比取樣瓶高15cm 以上。兩根洗凈的聚乙烯塑料管或惰性材質(zhì)管分別插到 A、B 取樣瓶底，用虹吸或其他方法同時(shí)將水樣通過(guò)導(dǎo)管引入 A、B 兩瓶中溢出至桶內(nèi)，直到取樣桶中的水平面

14、高出A、B 取樣瓶口 15cm 以上為止。2、水樣的預(yù)處理若水樣中有能固定氧或消耗氧的懸浮物質(zhì)，可用硫酸鉀鋁溶液絮凝。用待測(cè)水樣充滿1000ml帶塞瓶中并使水溢出（如上述取樣過(guò)程）。移 20ml 的硫酸鉀鋁溶液和4ml 氨水于待測(cè)水樣中。加塞，混勻，靜置沉淀。將上層清液吸至細(xì)口瓶中，再按測(cè)定步驟進(jìn)行分析。3、固定氧和酸化 用一根細(xì)長(zhǎng)的玻璃管吸 1ml 左右的硫酸錳溶液。將玻璃管插入 A 瓶的中部，放入硫酸錳溶液。然后再用同樣的方法加入 5ml 堿性碘化鉀混合液、 2.00ml 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。 將 A 瓶置于取樣桶水層下，待 A 瓶中產(chǎn)生沉淀后，于水下打開(kāi)瓶塞，再在 A 瓶中加入 5mL 1

15、+1 硫酸溶液，蓋緊瓶塞，取出搖勻。在 B 瓶中首先加入 5mL 1+1 硫酸溶液，然后在加入硫酸的同一位置再加入 1mL 左右的硫酸錳溶液、 5mL 堿性碘化鉀混合液、 2mL 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。 不得有沉淀產(chǎn)生。 否則，重新測(cè)試。蓋緊瓶塞，取出，搖勻，將 B 瓶置于取樣桶水層下。4、測(cè)定將 A、B 瓶中溶液分別倒入2 只 600ml 或 1000ml 燒杯中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至淡黃色，加入1ml 淀粉溶液繼續(xù)滴感謝下載載精品定，溶液由藍(lán)色變無(wú)色，用被滴定溶液沖洗原A、B 瓶，繼續(xù)滴定至無(wú)色為終點(diǎn)。（4）結(jié)果計(jì)算以 mg/L 表示的水樣中溶解氧的含量（以O(shè)2 計(jì)） X1 按式（ 3

16、-1 ）計(jì)算X10.008 V1c0.008 V2c6mg/L(3-1)''10VA VAVB VB式中c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;V1 滴定 A 瓶水樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml ；VA A 瓶的容積，ml ；'V A A 瓶中所加硫酸錳溶液、堿性碘化鉀混合液、硫酸以及高錳酸鉀溶液的體積之和， ml ；VB B 瓶的容積，ml ；V2 滴定 B 瓶水樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml ；'V B B 瓶中所加硫酸錳溶液、堿性碘化鉀混合液、硫酸以及高錳酸鉀溶液的體積之和， ml ；0.008 與 1.00ml 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)

17、滴定溶液c(Na 2 S2O3 )=1.000mol/L相關(guān)的，以克表示的氧的質(zhì)量。若水樣進(jìn)行了預(yù)處理，以mg/L 表示的水樣中溶解氧的含量（以O(shè) 2 計(jì)） X2 應(yīng)按式（ 3-2 ）計(jì)算感謝下載載精品X 2VX1 mg/L(3-2)V V '式中V 條中 1000ml帶塞瓶的真實(shí)容積， ml ；V '硫酸鉀鋁溶液和氨水體積，ml ；X1由（ 3-1 ）計(jì)算所得的值， mg/L 。（5）允許差平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于 2% 。各實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于3% 。四、水中鐵離子的測(cè)定（磺基水楊酸法）（1）原理一般情況下工業(yè)用水中鐵離

18、子的含量不高，常用的簡(jiǎn)便方法是分光光度法。有色溶液對(duì)單色光的吸收服從朗伯-比爾定律，即在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，有色物質(zhì)的吸光度與溶液中該物質(zhì)的濃度和溶液的液層厚度的乘積成正比。這一關(guān)系可用下式表達(dá)Abc式中A有色物質(zhì)對(duì)單色光產(chǎn)生的吸光度；有色物質(zhì)濃度為1mol/L 、液層厚度為 1cm 時(shí)的吸光度、稱為摩爾吸光系數(shù)， L/(mol*cm);b 液層厚度， cm ；c有色溶液的濃度，mol/L 。水質(zhì)分析中測(cè)定鐵離子常用的分光光度法有兩種。一種是用磺基感謝下載載精品水楊酸為顯色劑， 使三價(jià)鐵離子形成有色絡(luò)合物的磺基水楊酸法。由于這一顯色反應(yīng)同時(shí)可形成三種不同形式不用顏色的絡(luò)合物，所以必須控制溶液 p

19、H 值在 9-11.5 之間才能形成黃色的單一絡(luò)合物。該絡(luò)合物的穩(wěn)定性強(qiáng)于聚磷酸鹽鐵絡(luò)合物，故聚磷酸鹽的存在不干擾測(cè)定。另一種是鄰菲羅啉（1,10- 鄰二氮菲）分光光度法。鄰菲羅啉與二價(jià)鐵離子在 pH 值很寬的范圍內(nèi)能形成穩(wěn)定的橘紅色絡(luò)合物，這一方法的靈敏度較高，對(duì)510nm 單色光，其摩爾吸光系數(shù)為1.0×10 4 L/(mol*cm)。使用這一方法時(shí)，若先加還原劑再加顯色劑，所測(cè)結(jié)果是試樣中總鐵含量；若不加還原劑就顯色， 所測(cè)結(jié)果只是試樣中二價(jià)鐵離子的含量；兩者相減就可得到三價(jià)鐵離子的含量。10倍于鐵的銅、鈷、鉻、鋅和大于2mg 的鎳干擾測(cè)定。在此介紹一下磺基水楊酸分光光度法。本

20、方法適用于冷卻水系統(tǒng)磷鋅預(yù)膜液中鐵的測(cè)定。測(cè)定范圍為0-2.0mg/L。（2）主要試劑和儀器1.分光光度計(jì)具有 3cm 比色皿；2.磺基水楊酸溶液10%3.鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確稱取優(yōu)級(jí)純硫酸亞鐵銨 0.7020g 于燒杯中，加水 50ml 和濃硫酸 20ml ，溶解后轉(zhuǎn)移入 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含鐵離子 0.100mg 。（3）測(cè)試步驟1、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線用水將鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10 倍，得到濃度為0.0100mg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液。取此溶液 0.00 、0.50 、1.00 、1.50 、2.00 、感謝下載載精品3.00 、4.00 分別置于 7 只 50ml 燒杯

21、中，各加濃硝酸 6 滴、水 15ml ，加熱煮沸 1min ，冷卻后轉(zhuǎn)移入 50ml 容量瓶中，加 5ml 磺基水楊酸，搖勻后加 5ml1+1 氨水，用水稀釋至刻度，搖勻。以一號(hào)溶液（空白）為參比，用3cm 比色皿，在分光光度計(jì)420nm 處分別測(cè)定吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)、50ml 容量瓶中含鐵的毫克數(shù)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2、測(cè)定水樣 吸取 25.00ml 水樣于 50ml 燒杯中，加濃硝酸6 滴，加熱煮沸數(shù)分鐘，其余操作步驟與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線中的操作步驟相同并測(cè)定其吸光度。（4）計(jì)算水樣中鐵離子的含量 X 為amg/L（5-1 ）X1000V式中 a 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試樣中含鐵的毫克數(shù)，m

22、g ；V所取水樣的體積， ml 。（5）注意事項(xiàng)1 加硝酸是為了使二價(jià)鐵離子全部氧化為三價(jià)鐵離子；2 氨水必須在加顯色劑之后加入，以免三價(jià)鐵離子形成氫氧化鐵沉淀。3 取水樣的體積由鐵的含量多少而定，其原則是所含鐵的量處于標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍之內(nèi)。感謝下載載精品附錄一EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定稱取分析純 EDTA（乙二胺四乙酸二鈉）2.7g 于 250ml 燒杯中，加水約 150ml 和兩小片氫氧化鈉，微熱溶解后，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，加水稀釋至 1000ml ，搖勻。此溶液的濃度約為0.01ml/L 。用碳酸鈣標(biāo)定 EDTA 溶液的濃度。準(zhǔn)確稱取于 110 干燥至恒重的高純碳酸鈣 0.35g （準(zhǔn)確至 0.2mg ），置于 250ml 燒杯中，加水 100ml ，蓋上表面皿，沿杯嘴加入 1+1 鹽酸溶液 10ml 。加熱煮沸至不再冒小氣泡。冷至室溫， 用水沖洗表面皿和燒杯內(nèi)壁，定量轉(zhuǎn)移至250ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。移取上述溶液 25.00ml 于 400ml 燒杯中，加水約 150ml ，在攪拌下加入 10ml20% 氫氧化鉀溶液。 使其 pH 值大于 12 ，加約 10mg 鈣黃綠素 - 酚酞混合指示劑（即用 1g 鈣黃綠素和 1g 酚酞與 50g