1、 醌類化合物是指分子內(nèi)具有不飽和二酮結(jié)構(gòu)醌類化合物是指分子內(nèi)具有不飽和二酮結(jié)構(gòu)( (醌醌式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)) )或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的天然有機化合物。或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的天然有機化合物。 概概 述述 OOOHOH(CH2)10CH3OOMeMeOMeOCH2CHCCH2CH3H()n信筒子醌embelin輔酶Q10(n=10)coenzymes Q10 蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科 由于醌類具有不飽和酮結(jié)構(gòu)，當其分子中連接由于醌類具有不飽和酮結(jié)構(gòu)，當其分子中連接助色團后（助色團后（-OH-OH、-OMe-OMe等）多有顏色，故常作為動等）多有顏色，故常作為動

2、植物、微生物的色素而存在于自然界中。植物、微生物的色素而存在于自然界中。 大馬蓼大馬蓼蓼科：扛板歸蓼科：扛板歸 豆科：含羞草葉決明豆科：含羞草葉決明含羞草的一種含羞草的一種OOOO123456123456對苯醌P-quinone鄰苯醌O-quinone 對苯醌類在堿性下可被次亞硫酸鈉還原為氫醌對苯醌類在堿性下可被次亞硫酸鈉還原為氫醌（hydroquinoneshydroquinones）。）。 氫醌不安定，在光、熱或適當氧化劑作用下，很容氫醌不安定，在光、熱或適當氧化劑作用下，很容易被重新氧化成對苯醌類。易被重新氧化成對苯醌類。 很多醌類化合物，正是通過這種可逆的氧化還原過很多醌類化合物，正是

3、通過這種可逆的氧化還原過程，在生物體內(nèi)起著重要的電子傳遞媒介作用，參程，在生物體內(nèi)起著重要的電子傳遞媒介作用，參與生物體內(nèi)許多重要的氧化還原過程。與生物體內(nèi)許多重要的氧化還原過程。OOOHOH對苯醌氫醌hydroguinonesOHO-（） OOOOOO1234567812612 -(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌OOOH胡桃醌juglonOOOHCH3蘭雪醌如：如： 存在于植物胡桃的葉及未成熟果實中存在于植物胡桃的葉及未成熟果實中 熔點熔點159159；橙色針狀結(jié)晶；橙色針狀結(jié)晶； 具有抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜作用具有抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜作用蘭雪醌（蘭雪醌（plu

4、mbaginplumbagin）橙色結(jié)晶橙色結(jié)晶活性活性抗菌、止咳、祛痰抗菌、止咳、祛痰存在于存在于白雪花全草等植物。白雪花全草等植物。（） OOOO鄰醌對醌OOOOOOHMe丹參醌 I丹參新醌丙丹參醌類成分丹參醌類成分具有具有抗菌及擴張冠狀動脈的作用抗菌及擴張冠狀動脈的作用臨床上臨床上治療冠心病、心肌梗塞、治療冠心病、心肌梗塞、治療由金黃色葡萄球菌引起的疾病。治療由金黃色葡萄球菌引起的疾病。 OO123456789a8a4a10a910 OOOHOHCOOH大黃酸OOOHOHR1R212345678910 OOOHOHOH12345678910 OOOOHHO蒽醌蒽酮蒽酚互變異構(gòu)體 O OO

5、 OC C O O O O H HC C O O O O H HO O H HO OO OO O H Hg gl lc cg gl lc cH HH HO OO O H HO O H HC C O O O O H H+ +2 2g gl lu u c co os se e 深深 H H2 2O MeOH EtOH EtO MeOH EtOH Et2 2O CHClO CHCl3 3游離醌游離醌 + + + + + + + +成苷成苷 + +（熱）（熱） + + + + 有些醌類對光不太安定，故處理時應(yīng)避光。有些醌類對光不太安定，故處理時應(yīng)避光。 CCOH1.1. 2.2. HOHOOOHOOO

6、OOHHOOOOHOOOOOHH應(yīng)用：應(yīng)用： 例：試比較下列化合物的酸性強弱例：試比較下列化合物的酸性強弱 OOOHOHOOOHOHOOOHOHOOOHOHABCDD A C B OOOHOH+2HCHO+2OH-H+2HCOO-醛類堿氫醌氧化劑還原劑催化劑OHOHNO2NO2OONO2NO+OOH-+-鄰二硝基苯（起氧化作用）紫色紫色u從反應(yīng)中可知，在反應(yīng)中醌類僅起一電子傳遞媒從反應(yīng)中可知，在反應(yīng)中醌類僅起一電子傳遞媒介作用，醌類成分含量越高，則反應(yīng)速度也越快。介作用，醌類成分含量越高，則反應(yīng)速度也越快。u試驗：試驗：25% Na2CO34% HCHO5%鄰二硝基苯樣品液1滴 （水或苯液）1

7、 4紫紫色色 苯醌、萘醌顯顯色色劑劑無色亞甲蘭試劑OOOHOOOOOOOOOHOOOOOO-顯顯紅紅色色OH-顯顯紅紅色色OH-形成了新的共軛體系形成了新的共軛體系 Borntragers Borntragers反應(yīng)（保恩特來格）與形成反應(yīng)（保恩特來格）與形成共軛體系的酚羥基和羰基共軛體系的酚羥基和羰基有關(guān)。有關(guān)。 所以，羥基蒽醌以及具有游離酚羥基的蒽所以，羥基蒽醌以及具有游離酚羥基的蒽醌苷均可呈色。醌苷均可呈色。 OO 蒽酚、蒽酮、二蒽酮蒽酚、蒽酮、二蒽酮蒽醌蒽醌 呈色呈色 氧化氧化例：檢查中藥中蒽醌類成分例：檢查中藥中蒽醌類成分中藥粉末0.1g10%硫酸 5ml2- 10H+H2O放冷 加

8、乙醚2mlH+H2OEt2O5%NaOH 1mlEt2OH2OOH-黃黃無色無色紅色紅色 （+） OOOO活性次甲基試劑在氨堿性下（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）蘭蘭綠綠色色蘭蘭紫紫色色或+ +醌環(huán)上未取代位置 如果結(jié)構(gòu)中有如果結(jié)構(gòu)中有-OH-OH存在，影響反應(yīng)的靈敏度，速度存在，影響反應(yīng)的靈敏度，速度減慢或不發(fā)生反應(yīng)。減慢或不發(fā)生反應(yīng)。 例：下列化合物中哪一個能反應(yīng)，哪個不能或受例：下列化合物中哪一個能反應(yīng)，哪個不能或受抑制？抑制？OOOOOHOO反 應(yīng)受 抑 制不 反 應(yīng)反應(yīng)反應(yīng) 受抑制受抑制 不反應(yīng)不反應(yīng) 具有具有-OH或鄰二或鄰二Ph-OH的蒽醌的蒽醌 OOOOHOOOOHMgOOOOO

9、OMg OOOHOOOHOO-OH-OH橙橙黃黃 橙橙色色OOOHOHOHOH蘭蘭 蘭紫蘭紫橙紅橙紅紅紅 紫紅紫紅 紫紫 1 1個個-OH -OH 或或1 1個個-OH -OH 或或 2 2個個-OH-OH不在同環(huán)不在同環(huán)時時（鄰位有（鄰位有-OH-OH）（間位有（間位有-OH-OH）（對位有（對位有-OH-OH）據(jù)此可用于進行羥基的定位據(jù)此可用于進行羥基的定位 有機溶劑（氯仿、苯等）提取提取液濃縮濃縮液結(jié)晶 一般選用甲醇或乙醇為溶劑，可同時將游離一般選用甲醇或乙醇為溶劑，可同時將游離態(tài)和成苷的蒽醌類化合物從藥材中提取出來，態(tài)和成苷的蒽醌類化合物從藥材中提取出來，濃縮后再依次用有機溶劑提取（多用索氏提濃縮后再依次用有機溶劑提?。ǘ嘤盟魇咸崛》ǎ筛鶕?jù)極性大小不同進行初步分離取法），可根據(jù)極性大小不同進行初步分離（如將苷和苷元分開）。（如將苷和苷元分開）。 對于多羥基蒽醌或具有羧基的蒽醌（如大黃對于多羥基蒽醌或具有羧基的蒽醌（如大黃酸），在植物體內(nèi)多以鹽的形式存在，難以酸），在植物體內(nèi)多以鹽的形式存在，難以