1、第十一章第十一章 醚和環(huán)氧化合物醚和環(huán)氧化合物一、結(jié)構(gòu)一、結(jié)構(gòu)和命名和命名二、醚的制法（自學(xué)）二、醚的制法（自學(xué)）三、物理性質(zhì)三、物理性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)五、環(huán)醚五、環(huán)醚六、冠醚六、冠醚一、結(jié)構(gòu)和命名一、結(jié)構(gòu)和命名OHH.OH3CH.OH3CCH3.結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：Sp3雜化雜化通式通式：ROR(R)、ArOR 或 ArOAr分類分類：醚醚直鏈醚直鏈醚環(huán)醚環(huán)醚單醚單醚 R=RR=R 混醚混醚 R=RR=R 環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物冠醚冠醚CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OCH3OHCCH2H3COOOOOO命名命名1、直鏈醚直鏈醚普通命名法普通命名法CH3CH2-0-CH2CH3 二乙基

2、醚（乙醚）(diethyl ether or Ethyl ether)O二苯基醚(苯醚)(diphenyl ether)CH3CH2CH3 甲基乙基醚（甲乙醚） (ethyl methyl ether)OOCH2CH3苯基乙基醚（苯乙醚）(ethyl phenyl ether)2、環(huán)醚環(huán)醚系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法環(huán)氧化合物CH3OCHCH2CH3CH3 2-2-甲氧基丁烷甲氧基丁烷H2COCH2 環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷epoxyethaneHCOCH2H3C 1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷1,2-epoxypropaneOOO 1,4-環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷 四氫呋喃四氫呋喃tetrahydrofuran (THF

3、)1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán)1,4-dioxaneOOOOOO18-冠冠-618-crown-6 18-C-6冠醚二、醚的制法（自學(xué)）二、醚的制法（自學(xué)） 醇脫水醇脫水 適用于制備低級(jí)單純醚，不能制高級(jí)醚和混合適用于制備低級(jí)單純醚，不能制高級(jí)醚和混合醚。醚。 (2) Williamson(2) Williamson合成法合成法 (3) (3) 乙烯基醚的合成乙烯基醚的合成 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2CH3分子量分子量 74 74 72沸點(diǎn)沸點(diǎn) 34.6118 35溶解度溶解度 7.5g 7.9 不溶不溶三、物理性質(zhì)三、物理性質(zhì)沸點(diǎn)：醚沸點(diǎn)：

4、醚 烷烴烷烴 烷烴。烷烴。水中溶解度與同碳數(shù)醇差不多，因醚分子與水分子可形成分子間氫鍵極性極性：乙醚有弱極性，常用作有機(jī)溶劑。 IR譜譜圖特征：只有CO鍵的振動(dòng)吸收，峰形較寬。 烷基醚CO：10601150cm-1 芳基或烯基醚CO：12001275 cm-1甲、形成甲、形成 鹽鹽ROR + HClROR + ClH_+.ROR + H2SO4ROR + HSO4H_+.ROR + BF3.ORRBF3_+乙、乙、CO CO 鍵的斷裂鍵的斷裂CH3OCH3 + HICH3OH + CH3ICH3OH + HICH3I + H2O親核取代親核取代SN2 SN2 機(jī)理機(jī)理適于伯烷基醚適于伯烷基醚三

5、、化學(xué)性質(zhì)三、化學(xué)性質(zhì)CH3CH2OCH2CH2CH3 + HICH3CH2I + CH3CH2CH2OH(1mol)SN1 SN1 機(jī)理機(jī)理適于叔烷基醚適于叔烷基醚(CH3)3COCH3 + HI(CH3)3CI + CH3OH(1mol)OCH2CH357%H120 130OHCH3CH2+如何確定醚的分解產(chǎn)物？如何確定醚的分解產(chǎn)物？丙、醚的自動(dòng)氧化丙、醚的自動(dòng)氧化H，易發(fā)生自由基氧化CH3CH2OCH2CH3 + O2CH3CH2OCHCH3O-OH過氧化乙醚來自空氣，受熱易爆炸檢查過氧化物的方法：淀粉淀粉-碘化鉀試紙變碘化鉀試紙變蘭蘭，有過氧化物存在。，有過氧化物存在。除去過氧化物的方

6、法：5FeSO4、5NaHSO3、5NaI均可洗去過氧化物。防止過氧化物的生成： 將乙醚貯存于棕色瓶中； 在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。環(huán)氧乙烷是是1,2-1,2-環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物, ,三元環(huán)有較大的環(huán)張力，不穩(wěn)定，易開環(huán)。不對(duì)稱的1，2環(huán)氧化物在不同條件下進(jìn)行親核取代反應(yīng)時(shí)，開環(huán)的方向不同，生成不同的產(chǎn)物。1 1、酸性開環(huán)、酸性開環(huán)HCOCH2H3C+ CH3OHHCH3CHOCH3CH2OHHCOCH2H3C+ HClCH3CHClCH2OHHCOCH2H3C+ H2OHCH3CHOHCH2OH五、環(huán)醚五、環(huán)醚機(jī)理機(jī)理HCOCH2H3C+ CH3OH +HCH3CHOCH3CH2OHHC

7、OCH2H3CH+HCOCH2H3CH+HCOCH2H3CH+orHCOCH2H3CH+( I ) ( II )which one ?HCOCH2H3CH+( I )H+CH3CHOCH3CH2OH酸催化開環(huán)：酸催化開環(huán)：SN1機(jī)理機(jī)理機(jī)理機(jī)理HCOCH2H3C + CH3O_CH3CHOCH2OCH3_CH3OHCH3CHOHCH2OCH32 2、堿性開環(huán)、堿性開環(huán)HCOCH2H3C+ RMgXCH3CHOMgXCH2RH2OCH3CHOHCH2RHCOCH2H3C+ NH3CH3CHOHCH2NH2HCOCH2H3C+ CH3OCH3CHOHCH2OCH3_CH3OHHCOCH2H3C+

8、OHCH3CHOHCH2OH_堿催化開環(huán)：堿催化開環(huán)：SN2機(jī)理機(jī)理 HOCH2CH2NH2NH3CH2 CH2O+OH-乙醇胺OOH-HOCH2CH2NHCH2CH2OH二乙醇胺OOH-(HOCH2CH2)3N三乙醇胺二乙二醇烷基酚醚聚乙二醇烷基酚醚乳化劑-OP烷基酚OH乙二醇烷基酚醚CH2 CH2OOH-HORRCH2CH2OOOH-RHOCH2CH2OCH2CH2OHO(CH2CH2O) CH2CH2ORnOOH-n-1例例1：聚乙二醇、三乙醇胺、乳化劑OP等在精細(xì)化學(xué)品配方中均有重要的作用。 例例2：COCH2+ CH3O_CH3OHHH3CH2C CH3OHH+COCH2HH3CH2C( S )COCH2HH3CH2CH+CCH2OHHH3CH2CH3COH+H+_CCH2OHHH3CH2CH3CO( R )COCH2OCH3HH3CH2C_CHOCH