1、氧化反應(yīng)制備醇、酚主講人：主講人：000醇的合成醇的合成烴的氧化烯烴的氧化丙烯的-位氧化烴的氧化（重要方法）R(Ar)HR(Ar)OHO（一）、 烷烴的氧化往往不十分專一，除非烷烴分子中包含有環(huán)上叔氫低溫附氧的硅膠可使叔氫氧化成羥基。O3/硅膠-7820OH65%90%（二）、被其他功能團(tuán)所活化的碳-氫鍵的氧化CH3CH2CON(CH3)2LDA/THF/O2Na2SO3CH3CH(OH)CON(CH3)2烯烴的氧化（立體專一合成-二醇的重要方法）RCH=CHRRCH(OH)CH(OH)R(一)、高錳酸鉀做氧化劑CCHHOCCHHOOMnO-OCCHHOHOH水 解KMnO4/NaOH/CH2

2、CL2EtN+CH2C6H5Cl-OHOH50%環(huán)辛烯的氧化（二）、四氧化鋨做氧化劑CCHHOsO4CCHHOOOsO2水解CCHHOHOH環(huán)己烯的氧化OsO4/NaClO3OHOHCCH3OH3CH3COHCCH3OH3CH3CHOHOH+ H2OM oO3加熱+（三）、MoO3參與反應(yīng)張奇能.金屬氧化物催化物上叔丁基過氧化氫選擇氧化烯烴合成鄰二醇的研究D.金華：浙江師范大學(xué).2007.4:1-40引申引申（四）、無金屬參與的烯烴的催化羥化Cat.graphit-oxideOHOHO反應(yīng)機(jī)理氧化石墨氧化石墨石墨被強(qiáng)氧化劑氧化，氧原子進(jìn)入到石墨層間，結(jié)合電子，使層面內(nèi)的鍵斷裂。C=O、C-OH

3、、-COOH等官能團(tuán)與緊密的碳網(wǎng)中的碳原子結(jié)合形成共價型石墨層間化合物在有機(jī)合成中，氧化石墨被發(fā)現(xiàn)有很好的氧化性。（四）、無金屬參與的烯烴的催化羥化Cat.graphit-oxideOHOHO反應(yīng)機(jī)理氧化石墨氧化石墨(1)氧化劑使氧化石墨邊緣的羧基形成過氧乙酸，然后對苯乙烯進(jìn)行環(huán)氧化生成環(huán)氧化合物。(2) 環(huán)氧化合物水解后形成苯基乙二醇。 （五）、紫外光氧化法制備水溶性富勒醇吳杰.無金屬參與的烯烴的催化雙羥化反應(yīng)研究D.蘭州：蘭州理工大學(xué).2011.4:1-39反應(yīng)裝置制備-二甲基芐醇的方法烯烴 + 過氧化氫異丙苯Ti/SiO2-二甲基芐醇中國石油化工股份有限公司.制備-二甲基芐醇的方法P.中

4、國專利.2011-12-28丙烯的-位氧化RCH=CHCH2CH3ORCH=CHCH(OH)CH31-庚炔氧化成1-庚炔-3-醇 SeO2/HOAc水解OH酚的合成酚的合成酚的氧化取代苯甲醛氧化裂解苯直接氧化成苯酚酚的氧化（Elbs反應(yīng)）OHOHOSO2KK2S2O3OHOHH3O+水楊酸的氧化OHOOH(NH4)S2O8/NaOH/H2OH2SO4,OHOOHOH取代苯甲醛氧化裂解O氧 化 劑OH苯直接氧化成苯酚以以N2O為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線以以H2O2為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線以分子氧為氧化劑

5、進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線以分子氧為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線（一）、以N2O為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線+N2OOH+N2催化劑季東,任通,張小明,索繼栓,丁勇. FeZSM -5N2O 催化氧化苯制苯酚J.化學(xué)進(jìn)展.2003.15(1):51-59反應(yīng)機(jī)理第一步第一步是是N2O 分解分解, 加載加載A2氧氧 ; 然后待反應(yīng)器冷然后待反應(yīng)器冷卻后卻后, 第二步第二步在室溫下在室溫下A2氧與苯發(fā)生反應(yīng)氧與苯發(fā)生反應(yīng); 最后用最后用甲醇將苯酚從表面萃取出來。甲醇將苯酚從表面萃取出來。（二）、以H2O2為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線+H2O2OH催 化 劑曹聲春,黃孟光,李

6、克,杜興軍.鐵-銅-錳氧化物/ 海泡石催化劑對苯經(jīng)基化為苯酚的催化作用J.催化學(xué)報,1996,17(2):170-172Fe2O3-CuO-MnO2 / 海泡石催化劑反應(yīng)機(jī)理過氧化氫均裂生成自由基 .OH,活潑的自由基 .OH 進(jìn)攻苯核, 形成中間物種羥基環(huán)己二烯基在高價鐵離子Fe3+存在下, 形成苯酚Fe2+ 再被H2O2 氧化為高價鐵離子Fe3+, 形成催化循環(huán)（三）、以分子氧為氧化劑進(jìn)行苯直接氧化制備苯酚的路線氣相法液相法液相法（ PdCl2-CuCl2/海泡石催化劑）曹聲春,常禮娥,黃孟光.PdCl2-CuCl2/海泡石催化劑對苯一步氧化法制苯酚的催化作用J.催化學(xué)報,1996,17(

7、1):76-78氣相法（Pd-催化膜）Niwa concept：這是：這是Pd-氫透過膜，氫透過膜，其中把氫原子作為活性原子傳送至其中把氫原子作為活性原子傳送至對膜反應(yīng)器容器內(nèi)的氧氣和苯的反對膜反應(yīng)器容器內(nèi)的氧氣和苯的反應(yīng)。因此，形成爆炸性的混合物和應(yīng)。因此，形成爆炸性的混合物和爆炸的風(fēng)險減少。在催化膜的表面，爆炸的風(fēng)險減少。在催化膜的表面，然后氫原子與分子氧的產(chǎn)生的活性然后氫原子與分子氧的產(chǎn)生的活性氧（或這可以被稱為原位過氧化氫）氧（或這可以被稱為原位過氧化氫）George D.Vulpescu,Matthijs Ruitenbeek,et al. One-step selective oxidation over a Pd-based catalytic membran