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1、 深 圳 大 學(xué) 實(shí) 驗(yàn) 報(bào) 告 課程名稱: 物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)(1) 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目名稱: 最大泡壓法測(cè)定溶液的表面張力 學(xué)院: 化學(xué)與化工學(xué)院 專業(yè): 應(yīng)用化學(xué) 指導(dǎo)教師: 周曉民 報(bào)告人: 賴思香 學(xué)號(hào): 2011140146 班級(jí): 11應(yīng)用化學(xué)01班 實(shí)驗(yàn)時(shí)間: 2013-05-10 實(shí)驗(yàn)報(bào)告提交時(shí)間: 2013-05-31 教務(wù)處制 實(shí)驗(yàn)五 最大泡壓法測(cè)定溶液的表面張力一 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 了解表面張力的性質(zhì),表面、表面自由能的意義以及表面張力和吸附的關(guān)系。2. 掌握用最大氣泡壓法測(cè)定表面張力的原理和技術(shù)。 3. 測(cè)定不同濃度正丁醇/水溶液的表面張力,計(jì)算表面吸附量和正丁醇分子的橫截面積。二 實(shí)驗(yàn)
2、原理從熱力學(xué)觀點(diǎn)來(lái)看,液體表面縮小是一個(gè)自發(fā)過(guò)程,這是使體系總自由能減小的過(guò)程,欲使液體產(chǎn)生新的表面A,就需對(duì)其做功,其大小應(yīng)與A成正比: (1) 如果A為1m2,則-W=是在恒溫恒壓下形成1m2新表面所需的可逆功,所以稱為比表面吉布斯自由能,其單位為J·m-2。也可將看作為作用在界面上每單位長(zhǎng)度邊緣上的力,稱為表面張力,其單位是N·m-1。在定溫下純液體的表面張力為定值,當(dāng)加入溶質(zhì)形成溶液時(shí),表面張力發(fā)生變化,其變化的大小決定于溶質(zhì)的性質(zhì)和加入量的多少。根據(jù)能量最低原理,溶質(zhì)能降低溶劑的表面張力時(shí),表面層中溶質(zhì)的濃度比溶液內(nèi)部大;反之,溶質(zhì)使溶劑的表面張力升高時(shí),它在表面
3、層中的濃度比在內(nèi)部的濃度低,這種表面濃度與內(nèi)部濃度不同的現(xiàn)象叫做溶液的表面吸附。在指定的溫度和壓力下,溶質(zhì)的吸附量與溶液的表面張力及溶液的濃度之間的關(guān)系遵守吉布斯(Gibbs)吸附方程: (2) 式中,為溶質(zhì)在表層的吸附量;為表面張力;C為吸附達(dá)到平衡時(shí)溶質(zhì)在介質(zhì)中的濃度。 當(dāng) <0時(shí),>0稱為正吸附;當(dāng) >0時(shí),<0稱為負(fù)吸附。吉布斯吸附等溫式應(yīng)用范圍很廣,但上述形式僅適用于稀溶液。 引起溶劑表面張力顯著降低的物質(zhì)叫表面活性物質(zhì),被吸附的表面活性物質(zhì)分子在界面層中的排列,決定于它在液層中的濃度,這可由圖-23-1看出。 圖-23-1中(1)和(2)是不飽和層中分子的排
4、列,(3)是飽和層分子的排列。 當(dāng)界面上被吸附分子的濃度增大時(shí),它的排列方式在改變著,最后,當(dāng)濃度足夠大時(shí),被吸附分子蓋住了所有界面的位置,形成飽和吸附層,分子排列方式如圖-23-1(3)所示。這樣的吸附層是單分子層,隨著表面活性物質(zhì)的分子在界面上愈益緊密排列,則此界面的表面張力也就逐漸減小。如果在恒溫下繪成曲線=f(C)(表面張力等溫線),當(dāng)C增加時(shí),在開(kāi)始時(shí)顯著下降,而后下降逐漸緩慢下來(lái),以至的變化很小,這時(shí)的數(shù)值恒定為某一常數(shù)(見(jiàn)圖-23-2)。利用圖解法進(jìn)行計(jì)算十分方便,如圖-23-2所示,經(jīng)過(guò)切點(diǎn)a作平行于橫坐標(biāo)的直線,交縱坐標(biāo)于b點(diǎn)。以Z表示切線和平行線在縱坐標(biāo)上截距間的距離,顯然
5、Z的長(zhǎng)度等于 , 圖-23-1 被吸附的分子在界面上的排列圖 -23-2 表面張力和濃度關(guān)系圖 (3) 以不同的濃度對(duì)其相應(yīng)的可作出曲線,=f(C)稱為吸附等溫線。 根據(jù)朗格謬爾(Langmuir)公式: (4) 為飽和吸附量,即表面被吸附物鋪滿一層分子時(shí)的, (5) 以C/對(duì)C作圖,得一直線,該直線的斜率為1/。 由所求得的代入A=1/L可求被吸附分子的截面積(L為阿佛加得羅常數(shù))。 若已知溶質(zhì)的密度,分子量M,就可計(jì)算出吸附層厚度 &
6、#160; &
7、#160; 測(cè)定溶液的表面張力有多種方法,較為常用的有最大氣泡法和扭力天平法。三 儀器和試劑 表面張力測(cè)定裝置一套, DPA精密數(shù)字壓力計(jì) 蒸餾水H2O, 洗耳球,滴管,1000mL燒杯 ,100mL小燒杯 0.05、0.1 、0.2 、0.3 、0.4 、0.5 、0.7 moldm-3 正丁醇水溶液四 實(shí)驗(yàn)步驟1. 開(kāi)啟DPA精密數(shù)字壓力計(jì)的電源開(kāi)關(guān),預(yù)熱5min。減壓瓶?jī)?nèi)注入水,開(kāi)啟減壓瓶上方的旋塞使系統(tǒng)與大氣相通,按DPA精密數(shù)字
8、壓力計(jì)的“采零”鍵,使讀數(shù)為零,然后再將減壓瓶上方的旋塞關(guān)閉。2. 測(cè)定管中注入蒸餾水,使管內(nèi)液面剛好與毛細(xì)管口相接觸,慢慢打開(kāi)抽氣瓶活塞排水,當(dāng)氣泡形成的速度保持穩(wěn)定時(shí),記錄最大的壓強(qiáng)差,重復(fù)測(cè)量3遍,記錄。3. 同上法,測(cè)量0.05、0.1 、0.2 、0.3 、0.4 、0.5 、0.7 mol·dm-3正丁醇水溶液。4. 實(shí)驗(yàn)結(jié)束,徹底洗凈測(cè)定管,注入蒸餾水到和毛細(xì)管相切位置。關(guān)閉儀器的電源。整理實(shí)驗(yàn)臺(tái)面。五 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄 實(shí)驗(yàn)溫度 28.7 氣壓: 101.90 Kpa濃度/ moldm-3水0.050.10.20.30.40.50.7p1/kPa-0.674-0.577-
9、0.526-0.475-0.443-0.385-0.336-0.290p2/kPa-0.673-0.575-0.528-0.476-0.436-0.384-0.336-0.289p3/kPa-0.672-0.574-0.527-0.475-0.434-0.383-0.337-0.290p平均/kPa-0.673-0.575-0.527-0.475-0.438-0.384-0.336-0.290六 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理1.調(diào)用Excel專用程序計(jì)算各溶液的表面張力,繪制c等溫線,求出不同濃度溶液的表面吸附量。2. 繪制C/-C 圖,由直線的斜率為1/求出飽和吸附量3.正丁醇分子的橫截面積A=1/LA=1
10、/L=1/(3.36E-5×6.02E23)m2=4.94E-20 m2七 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 本實(shí)驗(yàn)利用表面張力性質(zhì),用最大泡壓法測(cè)定不同濃度的正丁醇溶液的表面張力以及其表面吸附量,實(shí)驗(yàn)得到lnc- 等溫線方程y=-0.0832x+2.4047,R2=0.9533,相關(guān)性比較大,實(shí)驗(yàn)結(jié)果相對(duì)比較可靠,斜率為負(fù)值,則表面吸附量為正值,實(shí)驗(yàn)測(cè)定為正吸附情況。 本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生誤差的最大原因是難以調(diào)節(jié)毛細(xì)管端面與液面相切,以及肉眼觀察記錄的最大壓強(qiáng)差有一定的誤差。以及氣泡的逸出速率也是一個(gè)較難控制的參數(shù)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)氣泡過(guò)快逸出的現(xiàn)象。八 注意事項(xiàng)1. 抽氣瓶放水的速率不能過(guò)快,抽氣瓶中的
11、蒸餾水小于一半時(shí)應(yīng)將燒杯中的水注入抽氣瓶中。2. 測(cè)定管潤(rùn)洗時(shí)彎管口中不能進(jìn)水。3.加入待測(cè)液時(shí)應(yīng)從測(cè)定管的彎管口對(duì)側(cè)加入,并且盡量不要使待測(cè)液進(jìn)入到彎管里面。九 思考題1. 為什么保持儀器和藥品的清潔是本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵?答:雜質(zhì)對(duì)溶液的表面張力影響非常大,一般情況下,鹽會(huì)降低液體表面張力,油脂類物質(zhì)使液體的表面張力增大,所以如果儀器和藥品不清潔則表面張力的測(cè)定不準(zhǔn)確。2. 為什么毛細(xì)管應(yīng)平整光滑,安裝時(shí)要垂直并剛好接觸液面?答:(1)氣泡形成半球形時(shí)曲率半徑R和毛細(xì)管半徑r相等達(dá)最小值,附加壓力達(dá)最大值,由公式可求出被測(cè)液體的表面張力。故為得到半球形氣泡,毛細(xì)管尖端應(yīng)平整光滑。(2)如果毛細(xì)管尖端插入液下,會(huì)造成壓力不只是液體表面的張力,還有插入部分液體的壓力。3. 如果將毛細(xì)管末端插入到溶液內(nèi)部進(jìn)行測(cè)量行嗎?為什么?答:不行,如果將毛細(xì)管末端插入到溶液內(nèi)部,會(huì)在毛細(xì)管中產(chǎn)生一段水柱,產(chǎn)生
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