1、無(wú)論在原電池還是電解池中，整個(gè)電池體系的電無(wú)論在原電池還是電解池中，整個(gè)電池體系的電化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)(電池反應(yīng)電池反應(yīng))過(guò)程至少包含過(guò)程至少包含陽(yáng)極反應(yīng)過(guò)程陽(yáng)極反應(yīng)過(guò)程、陰極反應(yīng)過(guò)程陰極反應(yīng)過(guò)程和和反應(yīng)物質(zhì)反應(yīng)物質(zhì)在溶液中的在溶液中的傳遞傳遞過(guò)程過(guò)程(液液相傳質(zhì)過(guò)程相傳質(zhì)過(guò)程)等三部分。等三部分。前前 言言CuCuSO4CuCuSO4在氰化鍍鋅镕液中測(cè)得在氰化鍍鋅镕液中測(cè)得的極化曲線的極化曲線(曲線曲線2)比比在簡(jiǎn)單的鋅鹽在簡(jiǎn)單的鋅鹽(Zncl)溶溶液中測(cè)的極化曲線液中測(cè)的極化曲線(曲曲線線1)要陡得多，即電極要陡得多，即電極電位的變化要?jiǎng)×业枚?。電位的變化要?jiǎng)×业枚?。這表明鋅電極在镕液這表明

2、鋅電極在镕液2中比在溶液中比在溶液1中容易極中容易極化?；?。所以，盡管鋅電極在兩所以，盡管鋅電極在兩種溶液中的平衡電位相種溶液中的平衡電位相差不大，但是通電以差不大，但是通電以后在不同溶液中，電后在不同溶液中，電極反應(yīng)性質(zhì)有所區(qū)別，極反應(yīng)性質(zhì)有所區(qū)別，因而極化性能不同。因而極化性能不同。RneOdtdcSv1式中式中v為電極反應(yīng)速度；為電極反應(yīng)速度；S為電極表面的面積；為電極表面的面積；c為反應(yīng)物濃為反應(yīng)物濃度，度，t為反應(yīng)時(shí)間。為反應(yīng)時(shí)間。dtdcSnFnFvj1ARxRsV對(duì)原電池來(lái)說(shuō)，斷路時(shí)，對(duì)原電池來(lái)說(shuō)，斷路時(shí)，陰極為正極，陽(yáng)極為負(fù)極，陰極為正極，陽(yáng)極為負(fù)極，故電池電動(dòng)勢(shì)為故電池電動(dòng)勢(shì)

3、為E jE jc平平 - j - j a平平EV電極極化的結(jié)果使電位較正電極極化的結(jié)果使電位較正的陰極電位負(fù)移，而電位較的陰極電位負(fù)移，而電位較負(fù)的陽(yáng)極電位正移，因而兩負(fù)的陽(yáng)極電位正移，因而兩極間的電位差變小了。若以極間的電位差變小了。若以V表示電池端電壓，表示電池端電壓，I表示通表示通過(guò)電池的電流，過(guò)電池的電流，R表示溶液表示溶液電阻電阻V= j jc-j ja-IR =（j jc平平- h hc ）- （j ja平平+ h ha）- IR = E-（ h hc + h ha ） - IR 隨著電流密度的增大，陰極隨著電流密度的增大，陰極過(guò)電位、陽(yáng)極過(guò)電位及溶液過(guò)電位、陽(yáng)極過(guò)電位及溶液歐姆降

4、都會(huì)增大，因而電池歐姆降都會(huì)增大，因而電池端電壓變得更小。端電壓變得更小。VEEV對(duì)電解池來(lái)說(shuō)，情況正好相反對(duì)電解池來(lái)說(shuō)，情況正好相反,陰極為負(fù)極，陽(yáng)極為正極陰極為負(fù)極，陽(yáng)極為正極E= j ja平平 - j jc平平 EV與外電源接通后，電流從陽(yáng)極與外電源接通后，電流從陽(yáng)極(正極正極)流入，從陰極流入，從陰極(負(fù)極負(fù)極)流流出，形成與電動(dòng)勢(shì)方向相同的出，形成與電動(dòng)勢(shì)方向相同的溶液歐姆電壓降。因而電解池溶液歐姆電壓降。因而電解池瑞電壓為瑞電壓為:V= j ja - j jc+IR =（j ja平平+ h ha） - （j jc平平- h hc ）+IR = E+（ h hc + h ha ） +

5、 IR電極極化和溶液歐姆降的形成電極極化和溶液歐姆降的形成使電解他的端電壓大于斷路時(shí)使電解他的端電壓大于斷路時(shí)的電池電動(dòng)勢(shì)。而且，通過(guò)電的電池電動(dòng)勢(shì)。而且，通過(guò)電解池的電流密度越大，端電壓解池的電流密度越大，端電壓也越大。也越大。j jc平平j(luò) jj ja平平j(luò)0j jc平平j(luò) jj ja平平j(luò)0一般情況下，電極過(guò)程大致由下列各單元步一般情況下，電極過(guò)程大致由下列各單元步驟串聯(lián)組成：驟串聯(lián)組成： 例如，圖4.8表示銀氰絡(luò)離子在陰極還原電極過(guò)程，它只包括四個(gè)單元步驟：(1)液相傳質(zhì)(2)前置轉(zhuǎn)化 (3)電子轉(zhuǎn)移(電化學(xué)反應(yīng)) (4)生成新相或液相傳質(zhì))()()()(2323電極表面附近CNAg溶液深處CNAg-CNCNAgCNAg223)()(-CN吸附態(tài)AgeCNAg2)()(2)(2)(2)()(溶液深 處CN電極表面附近CN結(jié)晶態(tài)Ag吸附態(tài)Ag-銀氰絡(luò)離子在陰極還原的電極過(guò)銀氰絡(luò)離子在陰極還原的電極過(guò)程，它只包括四個(gè)單元步驟程，它只