1、第八章第八章 立體化學立體化學 學習要求：學習要求： 1掌握偏振光、旋光性、比旋光度。掌握偏振光、旋光性、比旋光度。2掌握手性、對映性、非對映性，內消旋體、外消旋體掌握手性、對映性、非對映性，內消旋體、外消旋體和不對稱性等概念。和不對稱性等概念。3掌握掌握fischer投影的規(guī)則，和使用該投影式的規(guī)定，以投影的規(guī)則，和使用該投影式的規(guī)定，以及及fischer投影式和投影式和Newman式，楔形式的轉換。式，楔形式的轉換。4掌握含有一個和二個手性碳原子的手性分子的掌握含有一個和二個手性碳原子的手性分子的R/S標標定法。定法。5理解對稱元素和對稱操作，識別指定結構的對稱元素。理解對稱元素和對稱操作

2、，識別指定結構的對稱元素。6理解對映異構體理化性質差異及外消旋體的化學拆分理解對映異構體理化性質差異及外消旋體的化學拆分原理。原理。7了解構型的了解構型的D、L標記法及手性在自然界的意義。標記法及手性在自然界的意義。 8了解手性合成、環(huán)狀化合物的立體異構。了解手性合成、環(huán)狀化合物的立體異構。9能運用立體化學知識解釋烯烴親電加成反應歷程。能運用立體化學知識解釋烯烴親電加成反應歷程。作業(yè) P176 1，4，6，7，8，9同分異構：同分異構：化合物具有相同的分子式，但其結構不同?；衔锞哂邢嗤姆肿邮?，但其結構不同。構造異構：構造異構：分子中原子或原子團相互連結的次序和方式不同分子中原子或原子團相互

3、連結的次序和方式不同同同分分異異構構構構造造異異構構立立體體異異構構碳碳鏈鏈異異構構位位置置異異構構官官能能團團異異構構互互變變異異構構構構造造異異構構C4H10CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3C4H8CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3C6H10O3CH3CCH2COCH2CH3OOCH3C=CHCOCH2CH3OHOC4H8CH2=CHCH2CH3同同分分異異構構構構造造異異構構立立體體異異構構構造相同，分子中原子或原子團構造相同，分子中原子或原子團在空間的排列方式不同在空間的排列方式不同構構型型異異構構構構象象異異構構立立體體異異構構順順反反異異構構旋旋光光異異構

4、構（對對映映異異構構，光光學學異異構構）因因單鍵旋轉而使分子中原子或基團在空間產生不單鍵旋轉而使分子中原子或基團在空間產生不同的排列形象稱為構象同的排列形象稱為構象(conformation) 。每一種空間排列形象就是一種構象每一種空間排列形象就是一種構象, 因構象不同而因構象不同而產生的異構現象稱為構象異構。產生的異構現象稱為構象異構。p44第一節(jié)第一節(jié) 分子模型的平面表示方法分子模型的平面表示方法一一 Fischer投影式投影式Note: 嚴格的嚴格的Fischer投影式要求碳鏈據編號由投影式要求碳鏈據編號由小到大豎直排，橫前豎后投影到平面上。小到大豎直排，橫前豎后投影到平面上。橫前豎后橫

5、前豎后投影式相互轉化規(guī)則：投影式相互轉化規(guī)則：*投影式不可離開平面翻轉。投影式不可離開平面翻轉。*可在平面內旋轉可在平面內旋轉180度；不可在平面內旋轉度；不可在平面內旋轉90度；度；*允許保持一個原子團不動，其余三個依允許保持一個原子團不動，其余三個依次換位；次換位；*允許偶次交換同碳上的原子團）。允許偶次交換同碳上的原子團）。COOHHHOCH3OHH3CCOOHHHHOOCCH3OH ()() ()二二 鋸架投影式鋸架投影式HHHHHHHHHHHH三三 紐曼投影式紐曼投影式HHHHHHHHHHHH第二節(jié)第二節(jié) 對映異構對映異構又稱旋光異構或光學異構。又稱旋光異構或光學異構。從動物肌肉中提

6、取出的乳酸和糖發(fā)酵所得的乳酸，從動物肌肉中提取出的乳酸和糖發(fā)酵所得的乳酸，具有相同的結構式具有相同的結構式CH3CH(OH) COOH。但前者能使平面偏振光向右旋轉，叫右旋乳酸；但前者能使平面偏振光向右旋轉，叫右旋乳酸；后者卻能使平面偏振光向左旋轉，叫左旋乳酸。后者卻能使平面偏振光向左旋轉，叫左旋乳酸。旋光性不同的異構體，對人和機體的生理效應旋光性不同的異構體，對人和機體的生理效應和藥理效應常常是不同的。和藥理效應常常是不同的。Thalidomide (反應停）反應停）(R)-異構體：鎮(zhèn)靜劑，止吐劑，無致畸性異構體：鎮(zhèn)靜劑，止吐劑，無致畸性(S)-異構體：異構體： 強致畸性強致畸性NHONOO

7、OAround 12,000 children were born with some kind of disability due to damage caused by thalidomide. 一一 偏振光和旋光性偏振光和旋光性光束前進方向光束前進方向(a)前進方向與振動方向垂直前進方向與振動方向垂直(b)普通光線的振動平面普通光線的振動平面光電磁波，它的振動方向與其前進方向光電磁波，它的振動方向與其前進方向垂直垂直(圖圖a).普通光的光波可在垂直于它前普通光的光波可在垂直于它前進方向的任何可能的平面上振動進方向的任何可能的平面上振動(圖圖b). (a) (a) 水等不旋光物質水等不旋光

8、物質(b) (b) 乳酸等旋光物質乳酸等旋光物質A A為盛液體為盛液體或溶液的管子或溶液的管子a aNicol右旋：面對光源順時針旋轉，以右旋：面對光源順時針旋轉，以“+”或或“d表示表示左旋：反時針旋轉，以左旋：反時針旋轉，以“”或或“l(fā)表示表示旋光度旋光度()在旋光儀中被測出的使偏振光旋轉的角度在旋光儀中被測出的使偏振光旋轉的角度影響旋光度的因素影響旋光度的因素(a)被測物質被測物質; (b) 溶液的濃度溶液的濃度; (c) 盛液管盛液管長度長度; (d) 測定溫度測定溫度; (e) 所用光的波長所用光的波長比旋光度比旋光度 盛液管為盛液管為1分米長，被測物濃度為分米長，被測物濃度為1g/

9、ml時的旋光度。時的旋光度。( )tDcLa25D= + 90.01。(C 1.15, C2H5OH)Na:= 5869AHg : = 5461Ao旋光儀中測不出旋光度的化合物不一定是一個沒有旋光儀中測不出旋光度的化合物不一定是一個沒有旋光性的化合物，也可能是一種等量的右旋體和左旋光性的化合物，也可能是一種等量的右旋體和左旋體的混合物。旋體的混合物。二二 產生原因產生原因1 手性碳原子和手性分子手性碳原子和手性分子任何物體都有它的鏡像。一個有機分子在鏡任何物體都有它的鏡像。一個有機分子在鏡子內也會出現相應的鏡像。子內也會出現相應的鏡像。觀察自己的雙手，左手與右手有什么聯(lián)觀察自己的雙手，左手與右

10、手有什么聯(lián)系和區(qū)別？系和區(qū)別？手性：左、右手對映手性：左、右手對映而不能重合性質；而不能重合性質；手性碳：手性碳：sp3雜化的碳雜化的碳原子連有四個不同的原子連有四個不同的原子團）。原子團）。左手左手 鏡鏡 右手右手左手的鏡像是右手左手的鏡像是右手對映關系對映關系左手和右手不能重合左手和右手不能重合CH3CH3H HH HOHOHC CCH3CH3H HH HOHOHC CCH3CH3H HH HOHOHC CCH3CH3H HH HOHOHC C若實物與其鏡像能夠完全重合，則實物與鏡若實物與其鏡像能夠完全重合，則實物與鏡像所代表的兩個分子為同一個分子。像所代表的兩個分子為同一個分子。所有基團

11、都重合所有基團都重合2 手性分子的判斷手性分子的判斷（1對稱因素對稱因素 對稱面對稱面 對稱中心對稱中心 其它對稱軸、交替對稱軸等）其它對稱軸、交替對稱軸等）對稱面：假如有一個平面可以把分子切開成兩部分，對稱面：假如有一個平面可以把分子切開成兩部分，而一部分正好是另一部分的鏡像，這個平面就是分而一部分正好是另一部分的鏡像，這個平面就是分子的對稱面。子的對稱面。具有對稱面的分子與其鏡像能夠重合，因而無手性。具有對稱面的分子與其鏡像能夠重合，因而無手性。分子的對稱面分子的對稱面具有對稱面的分子為非手性分子具有對稱面的分子為非手性分子ClFFHHHHCl對稱中心對稱中心 若分子中有一點若分子中有一點

12、P，通過，通過P點畫任何點畫任何直線，如果在離直線，如果在離P點等距離的直線兩端有相同點等距離的直線兩端有相同的原子或基團，則點的原子或基團，則點P稱為分子的對稱中心。稱為分子的對稱中心。具有對稱心的化合物和它的鏡象能夠重具有對稱心的化合物和它的鏡象能夠重合，因此不具有手性合，因此不具有手性.P（2判據判據* *要判斷一個分子是否具有手性，最可靠的方要判斷一個分子是否具有手性，最可靠的方法是將這個分子本身以及它的鏡像都作成模法是將這個分子本身以及它的鏡像都作成模型，再來比較實物和鏡像是否能完全重合。型，再來比較實物和鏡像是否能完全重合。* *也可以從考察這個分子有無對稱因素也可以從考察這個分子

13、有無對稱因素symmetry of elementssymmetry of elements入手。如果分子入手。如果分子中沒有對稱面或對稱心，則該分子是手性分中沒有對稱面或對稱心，則該分子是手性分子，存在對映異構體。子，存在對映異構體。* *現階段找手性碳及有無對稱面和對稱中心?，F階段找手性碳及有無對稱面和對稱中心。判別手性分子的依據判別手性分子的依據有更迭對稱軸有更迭對稱軸無手性無手性旋轉旋轉+反射反射更迭對稱軸更迭對稱軸(Sn)（或旋轉反射軸、（或旋轉反射軸、交替對稱軸）交替對稱軸）有對稱中心有對稱中心無手性無手性倒反倒反對稱中心對稱中心(i)（或反演中心）（或反演中心）不能作為區(qū)別手性不

14、能作為區(qū)別手性的依據的依據旋轉旋轉對稱軸對稱軸(Cn）有對稱面無手性有對稱面無手性反映射）反映射）對稱面（對稱面（ ）判別手性的依據判別手性的依據對稱操作對稱操作對稱元素對稱元素S1=S2= in2n2COOHCOOH HNH2 HNH2CH3CH2SHCO2H CO2H CO2H CO2H HO H HOHHO H HOH H OH HOHHO H HOH CO2H CO2H CO2H CO2H（1） （2） （3）（4）判斷下列化合物是否有手性判斷下列化合物是否有手性三三 對映體和外消旋體對映體和外消旋體具有鏡像與實物關系的一對旋光異構體。具有鏡像與實物關系的一對旋光異構體。（1對映體對映

15、體CCOOHCH3HOHCCOOHCH3HOH (S)-(+)-乳酸乳酸 (R)-(-)-乳酸乳酸 ()-乳酸乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC D=+3.82 D=-3.82 D=0 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) pKa=3.86(25oC)151515外消旋乳酸外消旋乳酸 特特 點點 *1 構造：鏡影與實物關系構造：鏡影與實物關系 *2 內能：內能相同。內能：內能相同。 *3 物理性質和化學性質在非手性環(huán)境中物理性質和化學性質在非手性環(huán)境中相同，在手性環(huán)境相同，在手性環(huán)境 中有區(qū)別。中有區(qū)別。 *4 旋光能力相同，旋光方向相反。旋光能力相同，

16、旋光方向相反。(2) 外消旋體外消旋體 一對對映體的等量混合物。是一種特一對對映體的等量混合物。是一種特殊的混合物。常用殊的混合物。常用()或或 dl 表示表示（i外消旋混合物外消旋混合物（ii外消旋化合物外消旋化合物（iii固體溶液固體溶液四四 旋光異構體的構型表示方法旋光異構體的構型表示方法CHOCHOH OH HO HCH2OHCH2OH D-(+)-甘油醛甘油醛 L-(-)-甘油醛甘油醛 1、構型的、構型的D/L命名法：選擇甘油醛作為標準，并人為命名法：選擇甘油醛作為標準，并人為地規(guī)定它的構型。地規(guī)定它的構型。絕對構型絕對構型能真實代表某一能真實代表某一光活性化合物的光活性化合物的構型

17、構型R、S）與假定的與假定的D、L甘油甘油醛相關聯(lián)而確定的醛相關聯(lián)而確定的構型。構型。相對構型相對構型D-(+)-甘油醛甘油醛L-(-)-甘油醛甘油醛D-(-)-乳酸乳酸HOHCHOCH2OHHOHCHOCH2OHHOHCOOHCH3HOHCOOHCH2OHH O規(guī)則：在嚴格的規(guī)則：在嚴格的Fischer投影式中，投影式中，C*上取代基處于上取代基處于右側為右側為D-構型；處于左側為構型；處于左側為L-構型。構型。 COOHHCH3H2NL-2-氨基丙酸氨基丙酸 1970年，國際上根據年，國際上根據IUPAC的建議采用了的建議采用了R/S構型構型系統(tǒng)命名法，這種命名法的適應性更廣。直接根據化系

18、統(tǒng)命名法，這種命名法的適應性更廣。直接根據化合物的實際構型或投影式命名，不需要與其他化合物合物的實際構型或投影式命名，不需要與其他化合物聯(lián)系比較。聯(lián)系比較。2、構型的、構型的R/S命名法命名法首先把手性碳上所連的四個原子或基團根據順序規(guī)則排首先把手性碳上所連的四個原子或基團根據順序規(guī)則排出大、中、小、最小。出大、中、小、最小。然后把最小的基放在方向盤的連桿上，其它三個基就在然后把最小的基放在方向盤的連桿上，其它三個基就在方向盤上。然后再觀察這三個基的大、中、小走向，順方向盤上。然后再觀察這三個基的大、中、小走向，順時針為時針為R，反時針為，反時針為S。方法：次序規(guī)則排次序，方向盤上定構型。方法

19、：次序規(guī)則排次序，方向盤上定構型。abc順時順時針針: R構型構型abc反時反時針：針：S構型構型直接利用直接利用Fischer投影式命名：投影式命名： COOHHOHHOHCH3CH3 CH2ClH HOCH2Cl HOCH2 ClHCH2ClR-(-)-乳酸乳酸S-(+)-乳酸乳酸S-2,3-二氯丙醇二氯丙醇R-2,3-二氯丙醇二氯丙醇中中大大小小中中大大小小 最小基在最小基在橫鍵上，紙橫鍵上，紙面走向與實面走向與實際走向相反。際走向相反。 最小基在最小基在豎鍵上，紙豎鍵上，紙面走向與實面走向與實際走向相同。際走向相同。COOH小橫反，豎不變小橫反，豎不變D/L 法和法和 R/S 有什么聯(lián)

20、系嗎？有什么聯(lián)系嗎？ D/L 法和法和 R/S 是兩種不同的構型表示方法，二是兩種不同的構型表示方法，二者間無直接邏輯聯(lián)系，者間無直接邏輯聯(lián)系，D和和R以及以及L和和S有時一致，有有時一致，有時不一致。時不一致。COOHCOOH HNH2 HNH2CH3CH2SHD-，R- D-，S-五五 旋光異構體的數目和非對映體旋光異構體的數目和非對映體 含有含有1個手性碳原子的化合物具有個手性碳原子的化合物具有1對對映體對對映體(21個個)COOH COOHH OH HO HCH3 CH3 D-(-)-乳酸乳酸 L-(+)-乳酸乳酸 一對對映體具有相同的熔點、沸點、密度；兩者一對對映體具有相同的熔點、沸

21、點、密度；兩者的比旋光度大小相等，方向相反；內能相同。的比旋光度大小相等，方向相反；內能相同。 物理性質和化學性質在非手性環(huán)境中相同，在手物理性質和化學性質在非手性環(huán)境中相同，在手性環(huán)境中有區(qū)別。性環(huán)境中有區(qū)別。熔點：熔點： 5353比旋光度：比旋光度：-3.82 +3.82當分子中有當分子中有n個不相同個不相同C*，則有，則有2n個旋光異構體。個旋光異構體。 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H HOHH OH HOH Cl H HClCl H HCl CO2H CO2H CO2H CO2H（1） （2） （3）（4）aD-7.1 aD+7.1 aD+9.3 aD-9.3 非對映

22、異構體非對映異構體(彼此不成鏡像關系的立體異構體彼此不成鏡像關系的立體異構體)對映體對映體對映體對映體RRSSSRRS含兩個不同手性碳的化合物含兩個不同手性碳的化合物含兩個相同手性碳的化合物含兩個相同手性碳的化合物CO2H CO2H CO2H CO2H HO H HOHHO H HOH H OH HOHHO H HOH CO2H CO2H CO2H CO2H（1） （2） （3）（4）(2S,3S)- (2R,3R)- (2S,3R)- (2R,3S)-D-12 D+12 D 0 D0 mp: 170 170 140 140 （3為具有手性中心的非手性分子，稱為內消旋體。為具有手性中心的非手性

23、分子，稱為內消旋體。對映體對映體對映體對映體 ?非對映異構體非對映異構體(光學異構體數目光學異構體數目2n)酒酒石石酸酸含有含有n個不相同手性碳原子的化合物：個不相同手性碳原子的化合物：旋光異構體的數目旋光異構體的數目=2n；對映體的成對數目對映體的成對數目=2n/2；外消旋體數目外消旋體數目=2n/2；n為不相同的手性碳原子數。為不相同的手性碳原子數。含有含有n個相同手性碳原子的化合物：個相同手性碳原子的化合物： 數目少于數目少于2n。 第三節(jié)第三節(jié) 消旋、拆分和不對稱合成消旋、拆分和不對稱合成 p172一一 外消旋化外消旋化一個純的光活性物質，如果體系中的一半量發(fā)一個純的光活性物質，如果體

24、系中的一半量發(fā)生構型轉化，就得外消旋體，這種由純的光活生構型轉化，就得外消旋體，這種由純的光活性物質轉變?yōu)橥庀w的過程稱為外消旋化。性物質轉變?yōu)橥庀w的過程稱為外消旋化。如果構型轉化未達到半量，就叫部分外消旋化。如果構型轉化未達到半量，就叫部分外消旋化。含有手性碳原子的化合物，若手性碳很含有手性碳原子的化合物，若手性碳很容易形成正碳離子、負碳離子、自由基等容易形成正碳離子、負碳離子、自由基等中間體時，常會發(fā)生外消旋化。中間體時，常會發(fā)生外消旋化。OHOHCH2NHCH3HOHOHOHCH2NHCH3H2O+HOHOHCH2NHCH3H+OHOHCH2NHCH3OH2+HOHOHOHCH2N

25、HCH3HH+-H+-H+H+-H2O-H2OH2OH2O60-70oC4小時小時（+）-腎上腺素腎上腺素無藥效）無藥效）（-）-腎上腺素腎上腺素有藥效）有藥效）H+經形成正碳離子、負碳離子、經形成正碳離子、負碳離子、自由基等中間體發(fā)生外消旋化自由基等中間體發(fā)生外消旋化含手性碳的化合物，若手性碳上的氫在含手性碳的化合物，若手性碳上的氫在酸或堿的催化作用下，易發(fā)生烯醇化，酸或堿的催化作用下，易發(fā)生烯醇化，在烯醇化的過程中常會發(fā)生外消旋化。在烯醇化的過程中常會發(fā)生外消旋化。CCH3OHHOHOCCH3OHHOHHOCH3COHOHHOCCH3HOHOHOCCH3HHOOHHO-H+H+H+OH-H

26、+H+-H+H+烯醇化+D-(-)-乳酸乳酸L-(+)-乳酸乳酸經烯醇化發(fā)經烯醇化發(fā)生外消旋化生外消旋化-H+H+-H+H+H+*HCH3H3CH*HCH3H3CHOOHOHCH3HCH3OHCH3HCH3HHCH3HCH3OH+-H+-H+烯醇化二二 差向異構化差向異構化 含多個含多個C*的化合物，使其中一個的化合物，使其中一個C*發(fā)生構型轉發(fā)生構型轉化的過程稱為差向異構化。如果是端基的化的過程稱為差向異構化。如果是端基的C*發(fā)發(fā)生構型轉化，則稱為端基差向異構化。生構型轉化，則稱為端基差向異構化。 D-(-)-麻黃素麻黃素有生理活性，易有生理活性，易結晶結晶 L-(+)-假麻黃素假麻黃素生理

27、活性只有麻黃生理活性只有麻黃素的素的1/5。碳正離子碳正離子OHC6H5HCH3NHCH3HH+H2OH2OH+HC6H5HOCH3NHCH3HHC6H5CH3NHCH3H三三 外消旋的拆分外消旋的拆分將外消旋體拆分成左旋體和右旋體將外消旋體拆分成左旋體和右旋體1. 化學拆分法化學拆分法 形成和分離非對映體異構體的拆分法形成和分離非對映體異構體的拆分法(+)RCOOH + (-)-RNH2成鹽成鹽分級結晶分級結晶HClHCl(+)-RCOO-(-)-RNH2(-)-RCOO-(-)-RNH2(+)-RCOOH + (-)-RNH3 Cl -(-)-RCOOH + (-)-RNH3 Cl -+-

28、拆分試劑的條件拆分試劑的條件（1拆分劑與被拆分劑之間易反應合成拆分劑與被拆分劑之間易反應合成, 又易被分解。又易被分解。（2兩個非對映立體異構體在溶解度上兩個非對映立體異構體在溶解度上 有可觀的差別。有可觀的差別。（3拆分劑拆分劑 應當盡可能地達到旋光純度。應當盡可能地達到旋光純度。（4拆分劑必須是廉價的，易制備的，拆分劑必須是廉價的，易制備的， 或易定量回收的?；蛞锥炕厥盏摹?g R氨基醇氨基醇5g S +5g R 氨基氨基醇飽和液醇飽和液80，100ml）析出析出2g R 氨基醇氨基醇余下余下4g R,5g S）分去晶體，剩下母液分去晶體，剩下母液過濾過濾加水至加水至100ml冷卻至冷卻

29、至2080加加2g消旋消旋體體冷卻至冷卻至202g S 氨基氨基醇析出醇析出2. 接種結晶拆分法接種結晶拆分法3.微生物或酶作用下的拆分微生物或酶作用下的拆分4.色譜分離法色譜分離法 選擇光活性物質作柱色譜的吸附劑選擇光活性物質作柱色譜的吸附劑5. 機械分離法機械分離法四四 不對稱合成不對稱合成不對稱合成不對稱合成對稱的反應選向率為對稱的反應選向率為0）不對稱不對稱的反應的反應立體選向性反應立體選向性反應0選向率選向率 (S)假設假設 (R) B 時，立體選向百分率時，立體選向百分率 為為%de = A - BA + B 100% 當當 B A 時，立體選向百分率時，立體選向百分率 為為 %d

30、e = B - AA + B 100%反應物反應物 +試劑試劑*1.手性反應物手性反應物 *2.手性試劑手性試劑 *3.手性溶劑手性溶劑 *4.手性催化劑手性催化劑 *5.在反應物中引入手性在反應物中引入手性產物產物催化劑催化劑溶劑溶劑不對稱合成常采用的方法不對稱合成常采用的方法非手性分子非手性分子有一個手有一個手性中心性中心外消旋體外消旋體CH3CHO + HCNCH3CHCNOHOHHCOOHCH3CH3HHOCOOH（少）（少）（多）（多）反應物有一反應物有一個手性中心個手性中心產物有二個手性中產物有二個手性中心，非對映體。心，非對映體。大量的實驗事實證明：大量的實驗事實證明：一個非手性

31、分子在反應過程中產生一個手性一個非手性分子在反應過程中產生一個手性中心時，產物為外消旋體；但一個手性分子中心時，產物為外消旋體；但一個手性分子在反應過程中產生第二個手性中心時，將會在反應過程中產生第二個手性中心時，將會產生二個不等量的非對映體。產生二個不等量的非對映體。不對稱催化：不對稱催化：手性催化劑：手性配體中心金屬手性催化劑：手性配體中心金屬 手性有機催化劑手性有機催化劑 第四節(jié)第四節(jié) 環(huán)狀化合物的立體異構環(huán)狀化合物的立體異構 p174含手性碳原子的單環(huán)化合物含手性碳原子的單環(huán)化合物 判別單環(huán)化合物旋光性的方法判別單環(huán)化合物旋光性的方法實驗證明：單環(huán)化合物有否旋光性可以通過實驗證明：單環(huán)

32、化合物有否旋光性可以通過其平面式的對稱性來判別，凡是有對稱中心和對其平面式的對稱性來判別，凡是有對稱中心和對稱平面的單環(huán)化合物無旋光性，反之則有旋光性。稱平面的單環(huán)化合物無旋光性，反之則有旋光性。AAAA無旋光對稱面）無旋光對稱面）有旋光有旋光AAAA無旋光對稱中心）無旋光對稱中心）有旋光有旋光AAAAAAAA無旋光對稱面）無旋光對稱面）有旋光有旋光無旋光對稱面）無旋光對稱面）有旋光有旋光AAAA無旋光無旋光(對稱面對稱面)無旋光對稱面）無旋光對稱面）順順-1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷旋轉旋轉120o(1)(2)(1)的構象轉換體的構象轉換體(1)和和(2)既是構象轉換體，又是對映體。能量

33、既是構象轉換體，又是對映體。能量相等，所以構象分布為相等，所以構象分布為(1):(2)=1:1。結論：用平面式分析，化合物是內消旋體。結論：用平面式分析，化合物是內消旋體。用構象式分析，化合物是外消旋體。用構象式分析，化合物是外消旋體。取代環(huán)己烷旋光性的情況分析取代環(huán)己烷旋光性的情況分析結論：用平面式分析，結論：用平面式分析，(1R,2R)-1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷或或(1S,2S)-1,2-二甲基環(huán)己烷是一種有旋光的化合物。二甲基環(huán)己烷是一種有旋光的化合物。 用構象式分析，用構象式分析， (1R,2R)-1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷或或(1S,2S)-1,2-二甲基環(huán)己烷是無數種

34、有旋光的構象二甲基環(huán)己烷是無數種有旋光的構象式式 組合而成的混合物。組合而成的混合物。SS（1S，2S）-1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷RR（1R，2R）-1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷 第五節(jié)第五節(jié) 不含手性碳化合物的立體異構不含手性碳化合物的立體異構 p1751. 有手性中心的旋光異構體有手性中心的旋光異構體除了碳原子外，其他許多原子如除了碳原子外，其他許多原子如S、P、N、As、B、Pt 等與不同基團相連等與不同基團相連, 也能形成手性中心，因而能夠也能形成手性中心，因而能夠拆分為光活性的異構體。已得到下列對映異構體。拆分為光活性的異構體。已得到下列對映異構體。NCH2CH=CH2CH2C6H5CH3+NCH2=CHCH2C6H5CH2CH3+I