1、會計學1有機合成有機合成(yuj hchng)縮合反應縮合反應第一頁，共89頁。堿催化，于無水條件下反應。堿催化，于無水條件下反應。n縮合縮合(suh)(suh)反應多用堿性催反應多用堿性催化劑。某些反應（如曼尼希反應）化劑。某些反應（如曼尼希反應）也用酸催化。也用酸催化。n第1頁/共89頁第二頁，共89頁。3.3.應用應用(yngyng) (yngyng) 第2頁/共89頁第三頁，共89頁。第3頁/共89頁第四頁，共89頁。第4頁/共89頁第五頁，共89頁。nnHCl,H2SO4,陽離子交換樹脂，三氟化硼等路易斯酸，應用不如(br)堿催化廣泛。第5頁/共89頁第六頁，共89頁。含兩個(lin

2、 )或三個活潑氫的醛，第6頁/共89頁第七頁，共89頁。第7頁/共89頁第八頁，共89頁。第8頁/共89頁第九頁，共89頁。第9頁/共89頁第十頁，共89頁。第10頁/共89頁第十一頁，共89頁。第11頁/共89頁第十二頁，共89頁。第12頁/共89頁第十三頁，共89頁。第13頁/共89頁第十四頁，共89頁。第14頁/共89頁第十五頁，共89頁。第15頁/共89頁第十六頁，共89頁。第16頁/共89頁第十七頁，共89頁。第17頁/共89頁第十八頁，共89頁。第18頁/共89頁第十九頁，共89頁。第19頁/共89頁第二十頁，共89頁。第20頁/共89頁第二十一頁，共89頁。在催化劑存在下，羰基(

3、tn j)化合物與含活潑氫化合物間的縮合反應，稱。式中：R=H,烴基；X,Y為硝基，氰基，酯基，酮基等。催化劑：氨，胺或其羧酸鹽。第21頁/共89頁第二十二頁，共89頁。脂，羧酸鹽?；钚暂^大的化合物也可不用催化劑。第22頁/共89頁第二十三頁，共89頁。第23頁/共89頁第二十四頁，共89頁。第24頁/共89頁第二十五頁，共89頁。第25頁/共89頁第二十六頁，共89頁。第26頁/共89頁第二十七頁，共89頁。第27頁/共89頁第二十八頁，共89頁。第28頁/共89頁第二十九頁，共89頁。第29頁/共89頁第三十頁，共89頁。第30頁/共89頁第三十一頁，共89頁。第31頁/共89頁第三十二頁

4、，共89頁。第32頁/共89頁第三十三頁，共89頁。而Perkin反應的原料易得。第33頁/共89頁第三十四頁，共89頁。第34頁/共89頁第三十五頁，共89頁。第35頁/共89頁第三十六頁，共89頁。進行，反應溫度不高。第36頁/共89頁第三十七頁，共89頁。第37頁/共89頁第三十八頁，共89頁。第38頁/共89頁第三十九頁，共89頁。第39頁/共89頁第四十頁，共89頁。第40頁/共89頁第四十一頁，共89頁。第41頁/共89頁第四十二頁，共89頁。第42頁/共89頁第四十三頁，共89頁。第43頁/共89頁第四十四頁，共89頁。第44頁/共89頁第四十五頁，共89頁。第45頁/共89頁第

5、四十六頁，共89頁。第46頁/共89頁第四十七頁，共89頁。第47頁/共89頁第四十八頁，共89頁。第48頁/共89頁第四十九頁，共89頁。的合成：的合成：第49頁/共89頁第五十頁，共89頁。第50頁/共89頁第五十一頁，共89頁。第51頁/共89頁第五十二頁，共89頁。第52頁/共89頁第五十三頁，共89頁。狄克曼反應主要(zhyo)用于合成五元，六元或七元酮酯類衍生物，后者再經(jīng)過水解及加熱脫羧反應，生成五元，六元或七元環(huán)酮。第53頁/共89頁第五十四頁，共89頁。第54頁/共89頁第五十五頁，共89頁。第55頁/共89頁第五十六頁，共89頁。第56頁/共89頁第五十七頁，共89頁。第57

6、頁/共89頁第五十八頁，共89頁。第58頁/共89頁第五十九頁，共89頁。第59頁/共89頁第六十頁，共89頁。若反應(fnyng)在醇溶液中進行，則： 第60頁/共89頁第六十一頁，共89頁。第61頁/共89頁第六十二頁，共89頁。第62頁/共89頁第六十三頁，共89頁。第63頁/共89頁第六十四頁，共89頁。不采用。第64頁/共89頁第六十五頁，共89頁。第65頁/共89頁第六十六頁，共89頁。第66頁/共89頁第六十七頁，共89頁。(1917,R.Robinson顛茄酮,僅用兩步,總收率90%)第67頁/共89頁第六十八頁，共89頁。第68頁/共89頁第六十九頁，共89頁。第69頁/共8

7、9頁第七十頁，共89頁。使反應正常進行；n3.穩(wěn)定作用。在酸性條件下，生產(chǎn)的曼尼希堿成鹽，增加穩(wěn)定性。第70頁/共89頁第七十一頁，共89頁。第71頁/共89頁第七十二頁，共89頁。第72頁/共89頁第七十三頁，共89頁。第73頁/共89頁第七十四頁，共89頁。常用的堿：正丁基鋰，苯基(bn j)鋰，乙醇鋰，甲醇鈉，乙醇鈉，氫氧化鈉，氨基鈉，氫化鈉，叔丁基鉀，叔胺等。反應溶劑為非質(zhì)子溶劑，如THF，DMF，DMSO，Et2O等。第74頁/共89頁第七十五頁，共89頁。第75頁/共89頁第七十六頁，共89頁?；钚源蟮木S蒂希試劑對反應有利，但不穩(wěn)定制備條件要求較高。需用(x yn)強堿作催化劑，并

8、在非質(zhì)子溶劑，無水條件及氦氣流攪拌下操作。穩(wěn)定性大的Wittig試劑活性雖小，但制備容易，可在水溶液中加堿制得。第76頁/共89頁第七十七頁，共89頁。第77頁/共89頁第七十八頁，共89頁。第78頁/共89頁第七十九頁，共89頁。n5Wittig反應后處理麻煩，這是由于產(chǎn)物烯烴常和反應伴生的氧化三苯基膦混雜，較難純化。第79頁/共89頁第八十頁，共89頁。第80頁/共89頁第八十一頁，共89頁。第81頁/共89頁第八十二頁，共89頁。第82頁/共89頁第八十三頁，共89頁?？藸柺茈婓w。常見的有：克爾受電體。常見的有：，烯醛，烯醛，烯酮，烯酮，烯酯，烯酯，炔酮，炔酮，烯腈，烯腈，烯酰胺類，烯酰胺類，不飽和硝基不飽和硝基化