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文檔簡介
1、北京化工大學北方學院畢業(yè)設計文獻綜述( 2016 )屆本科生畢業(yè)設計(論文)文獻綜述題目: 年產(chǎn)6萬噸乙丙橡膠生產(chǎn)工藝 學院: 化工與材料工程學院 專業(yè): 高分子材料與工程 學號: 姓名: 指導教師: 文獻綜述前 言乙丙橡膠是橡膠制品工業(yè)中一種極為重要的原材料。它是由乙烯、丙烯共聚而得的二元聚合物或由乙烯、丙烯和非共軛二烯烴單體共聚而得的三元共聚物的總稱。由于二元乙丙橡膠分子不含雙鍵,不能用硫磺硫化,因而限制了它的應用。在乙丙橡膠商品牌號中,二元乙丙橡膠僅占總數(shù)的10%左右。而三元乙丙橡膠可用硫磺硫化,從而獲得了廣泛的應用并成為乙丙橡膠的主要品種,在乙丙橡膠商品牌號中占90%左右。由于EPR分
2、子主鏈中不含雙鍵,所以呈現(xiàn)出高度的化學穩(wěn)定性。與天然橡膠、丁苯橡膠等其它通用橡膠相比,乙丙橡膠具有卓越的耐候性、耐臭氧性和耐熱老化性,耐化學品性和電絕緣性,因而乙丙橡膠被譽為“無裂紋橡膠”;與硅橡膠、氟橡膠等特種橡膠相比,乙丙橡膠具有較好的物理機械性能和綜合性能;此外,乙丙橡膠還具有相對密度小、高充油、高填充性及與多種高聚物有良好的相容性等優(yōu)點乙丙橡膠的重均分子量為20萬40萬,數(shù)均分子量為5萬15萬,黏均分子量10萬30萬。重均分子量與門尼黏度密切相關。乙丙橡膠門尼黏度值為2590,高門尼值105110也有了不少的品種。隨著門尼值的提高,填充量能提高,但加工性能變差;其硫化后的乙丙橡膠的拉伸
3、強度、回彈性均有提高。乙丙橡膠分子量分布指數(shù)一般為35,大多在3左右。分子量分布寬的乙丙橡膠具有較好的開煉機混煉性和壓延性。近年來,已研制出分子量采用雙峰分布形式的三元乙丙橡膠,即在低分子量部分再出現(xiàn)一個較窄的峰,并減少極低分子量部分,此種三元乙丙橡膠主要是既提高了物理機械性能,有良好的擠出后的挺性,又保證了良好的流動性及發(fā)泡率由于乙丙橡膠具有許多其它通用合成橡膠所不具備的優(yōu)異性能,而且單體價廉、易得,用途廣泛,因此成為20世紀80年代以來世界幾大合成橡膠品種中發(fā)展最快的一種,目前其產(chǎn)能和消費量僅次于丁苯橡膠和順丁橡膠而居世界第3位乙丙橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有溶液聚合法、懸浮聚合法和氣相聚合
4、法三種,其中溶液聚合工藝是當今世界上乙丙橡膠生產(chǎn)的主導工藝。目前,世界乙丙橡膠的生產(chǎn)能力總體過剩,但我國的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量卻不能滿足國內實際生產(chǎn)的需求,每年都得大量進口,開發(fā)利用前景廣闊。- 1 -一、乙丙橡膠簡述乙丙橡膠是以乙烯和丙烯為基礎單體合成的共聚物。橡膠分子鏈中依單體單元組成不同,有二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠之分。前者為乙烯和丙烯的共聚物,以EPM表示;后者為乙烯、丙烯和少量的非共軛二烯烴第三單體的共聚物,以EPDM表示,二者統(tǒng)稱為乙丙橡膠ethylene propylene rubber EPR。二元乙丙橡膠由于分子不含雙鍵,不能用硫磺硫化,因而限制了它的應用,在乙丙橡膠商品牌號中只
5、占總數(shù)的15%20%左右;而三元乙丙橡膠由于側鏈上含有二烯烴,因此不但可以用硫磺硫化,而且還保持了二元乙丙橡膠的各種特性,從而成為乙丙橡膠的主要品種而獲得廣泛的應用,在乙丙橡膠商品牌號中占80%85%。.乙丙橡膠因其主鏈是由化學穩(wěn)定的飽和烴組成,故其耐臭氧、耐熱、耐候等耐老化性能優(yōu)異,具有良好的耐化學品、電絕緣性能、沖擊彈性、低溫性能、低密度和高填充性及耐熱水性和耐水蒸氣性等,可廣泛用于汽車部件、建筑用防水材料、電線電纜護套、耐熱膠管、膠帶、汽車密封件、潤滑油改性等領域。19世紀50年代納塔與意大利的Montecatini)公司以乙烯、丙烯為原料,采用齊格勒一納塔型催化體系(即有機金屬化合物和
6、過渡金屬鹵化物)進行配位共聚合,首先成功地合成了具有優(yōu)良抗臭氧和耐熱等特性的一種完全飽和的二元乙丙橡膠。1961年美國Exxon公司建成世界第一座乙丙橡膠溶液聚合工業(yè)生產(chǎn)裝置。1968年ENB開始作為第三單體用于工業(yè)生產(chǎn),1971年美國和意大利共同開發(fā)了懸浮法乙丙橡膠合成技術并實現(xiàn)工業(yè)化。1996年底,美國UCC(聯(lián)合碳化物)公司在美國得克薩斯州的Seadrift興建一套91 kt/a的氣相法乙丙橡膠大型工業(yè)裝置,并于1998年1 1月建成投產(chǎn),標志著乙丙橡膠生產(chǎn)技術取得了突破性進展。另外,美國DuPont公司于1997年建成91kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置;同年日本Mitsui公司建成
7、30kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置,茂金屬催化劑成功合成乙丙橡膠,標志著乙丙橡膠進入一個嶄新的發(fā)展階段。除上述國家外,目前還有德國、加拿大、法國、俄羅斯、韓國和中國等國家可生產(chǎn)乙丙橡膠。二、乙丙橡膠的性質以乙稀和丙烯為主要單體共聚而成的合成橡膠。如果聚合物中只含乙烯和丙烯單元,稱乙丙二元橡膠(EPM),如果再含一種非共軛雙烯第三單元,稱乙丙三元橡膠(EPT或EPDM)。EPM需用過氧化物交聯(lián),EPT則可按常規(guī)方法硫化。乙丙橡膠主鏈上不含不飽和雙鏈,因此是最耐老化、耐臭氧的橡膠,并具有優(yōu)良的絕緣性、耐高溫、耐化學和耐磨性,但硫化性、粘合性差,不耐撕裂。三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而
8、成的橡膠,再引入第三單體(ENB)。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學腐蝕性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的最主要缺點是硫化速度慢;與其它不飽和橡膠并用難,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。根據(jù)乙丙橡膠的性能特點,主要應用于要求耐老化、耐水、耐腐蝕、電氣絕緣幾個領域,如用于輪胎的淺色胎側、耐熱運輸帶、電纜、電線、防腐襯里、密封墊圈、建筑防水片材、門窗密封條、家用電器配件、塑料改性等。 乙丙橡膠的性質與用途。 乙丙橡膠以乙烯和丙烯為主要原材料合成,耐老化、電絕緣性能和耐臭氧發(fā)能突出。乙丙橡膠可大量充油和填充碳黑,制品價格較低,乙丙橡膠化學穩(wěn)定
9、性好,耐磨性、彈性、耐油性和丁苯橡膠接近。乙丙橡膠的用途十分廣泛,可以作為輪胎側、膠條和內胎以及汽車的零部件,還可以作電線、電纜包皮及高壓、超高壓絕緣材料。還可制造及鞋、衛(wèi)生用品等淺色制品。三、乙丙橡膠的生產(chǎn)方法 60年代初實現(xiàn)工業(yè)化,經(jīng)不斷完善和改進,技術己成熟,為許多新建裝置所使用,是工業(yè)生產(chǎn)的主導技術,約占FPR總生產(chǎn)能力的77.6。該工藝是在既可以溶解產(chǎn)品、又可以溶解單體和催化劑體系的溶劑中進行的均相反應,通常以直鏈烷烴如正己烷為溶劑,采用V一A1催化劑體系,聚合溫度為3050C,聚合壓力為0408 MPa,反應產(chǎn)物中聚合物的質量分數(shù)一般為810。工藝過程基本上由原材料準備、化學品配制
10、、聚合、催化劑脫除、單體和溶劑回收精制以及凝聚、干燥和包裝等工序組成, 但由于各公司在某部分或控制方面有自己的專利技術,因而各具獨特的工藝實施方法。其中最典型的代表是DSM公司,它不僅是全球最大的乙丙橡膠生產(chǎn)者,而且在荷蘭、美國、日本、巴西所擁有的四套裝置均是采用溶液聚合工藝,占世界溶液聚合工藝生產(chǎn)乙丙橡膠總能力的。1.溶液聚合法采用己烷為溶劑,乙烯或雙環(huán)戊二烯(DCPD)為第三單體,氫氣為分子量調節(jié)劑。此外,為提高催化劑活性及降低其用量,還加入了促進劑。催化劑的配比用量、預處理方式、促進劑類型是DSM公司的專有技術。反應物料二級預冷到一500C,根據(jù)生產(chǎn)的牌號,單釜或兩釜串聯(lián)操作。聚合釜容積
11、大約為6m3.聚合反應條件為:溫度低于650C,壓力低于2. 5 MPa,反應熱用于反應器絕熱升溫。在堿性脫釩劑和熱水作用下,聚合物膠液中殘留的釩催化劑進入水相,經(jīng)兩次轉相過程被徹底脫除。未反應單體經(jīng)二次減壓閃蒸回收并循環(huán)使用。此時向膠液中加入穩(wěn)定劑等助劑(生產(chǎn)充油牌號時加入填充油)。汽提蒸出殘存的乙烯、丙烯和大部分溶劑后撇液送至兩臺串聯(lián)的凝聚釜進行凝聚,并進一步蒸出回收殘余己烷溶劑循環(huán)使用, JC膠粒漿液脫水后進入干燥系統(tǒng),然后壓塊或粉料包裝。含乙叉降冰片烯的廢熱空氣送至焚燒爐焚燒,含釩污水送至污水脫釩單元,在脫釩劑的中和絮凝作用下,釩進入釩渣中,定期送堆埋場掩埋,經(jīng)脫釩的污水排至污水處理廠
12、處理。 技術比較成熟,操作穩(wěn)定,是工業(yè)生產(chǎn)乙丙橡膠的主要方法;產(chǎn)品品種牌號較多,質量均勻,灰分含量較少,應用范圍廣泛;產(chǎn)品電絕緣性能好。但是由于聚合是在溶劑中進行,傳質傳熱受到限制,聚合物的質過分數(shù)一般控制在69,最高僅達1114,聚合效率低。同時,由于溶劑需回收精制,生產(chǎn)流程長,設備多,建設投資及操作成本較高。 2.懸浮液聚合法該工藝是根據(jù)丙烯在共聚反應中活性較低的原理,將乙烯溶解在液態(tài)丙烯中進行共聚合。丙烯既是單體又兼作反應介質,靠其本身的蒸發(fā)致冷作明控制反應溫度,維持反應壓力。生成的共聚物不溶于液態(tài)丙烯,而呈懸浮于其中的細粒淤漿。又可分為一般懸浮聚合工藝和簡化懸浮聚合工藝。目前只有Eni
13、chem公司和Bayer公司兩家使用,占乙丙橡膠總生產(chǎn)能力的13.4%。一般懸浮聚合工藝 Enichem公司采用此工藝:以乙酰丙酮釩和AlEt2Cl為催化劑,二氯丙二酸二乙酯為活化劑,HNB或DCPD為第三單體,二乙基鋅和氫氣為分子量調節(jié)劑。視所生產(chǎn)產(chǎn)品牌號的不同,將乙烯、丙烯、第三單體以及催化劑加入具有多槳式攪拌器的夾套式聚合釜中,反應條件為:溫度一2020oC,壓力0.351.05MPa.反應熱借反應相的單體蒸發(fā)移除。反應相中懸浮聚合物的質量分數(shù)控制在3035,整個聚合反應在高度自動控制下進行,生成的聚合物丙烯淤漿間歇地(1015次h)送入洗滌器,用聚丙二醇使催化劑失活,再用NaOH水溶液
14、洗滌。懸浮液送入汽提塔汽提,未反應的乙烯、丙烯和乙叉降冰片烯分別經(jīng)回收系統(tǒng)精制后循環(huán)使用。膠粒一水漿液經(jīng)振動篩脫水、擠壓干燥、壓塊和包裝即得成品膠。該工藝特點是聚合精制不使用溶劑,聚合物濃度高,強化了設備生產(chǎn)能力,同時省略了溶劑循環(huán)和回收,節(jié)省了能量。 簡化懸浮聚合工藝 該工藝是在一般懸浮聚合工藝基礎上開發(fā)成功的,主要是采用高效鈦系催化體系,不必進行催化劑的脫除,未反應單體不需處理即可返回使用。通常用于生產(chǎn) 乙丙橡膠,這是因為閃蒸不易脫除未反應的第三單體。其工藝流程為:反應在帶夾套的攪拌釜中進行,采用TiC1、一MgC12一A1(i一Bu),催化劑體系,催化劑效率為50kg聚合物g鈦,反應溫度
15、27,壓力1.3MPa,聚合物的質量分數(shù)為33。反應釜出來的蒸汽物料壓縮到2.7 MPa并冷卻后返口反應釜。聚合物淤漿經(jīng)閃蒸脫除未反應單體,不需精制處理,壓縮和冷卻后直接循環(huán)到反應釜使用。脫除單體的聚合物不必凈化處理即可作為成品。產(chǎn)品可以為粉狀、片狀或顆粒狀。近年來,Enichem公司采用改進后的V一A1催化體系,催化劑效率提高到3050kg聚合物/g釩,省去了洗滌脫除催化劑工序,同樣簡化了工藝流程。3.氣相聚合法質量分數(shù)為60的乙烯、35.5的丙烯、4.5的乙叉降冰片烯同催化劑、氫氣、氮氣和炭黑一起加入反應釜,在 5065C和絕對壓力2.07 kPa下進行氣相聚合反應。乙烯、丙烯和乙烯的單程
16、轉化率分別為5.2、0.58和0.4。來自反應器的未反應單體經(jīng)循環(huán)氣壓縮機壓縮后進入循環(huán)氣冷卻器除去反應熱,與新鮮原料氣一起循環(huán)回反應器。從反應器排出的乙丙橡膠粉未經(jīng)脫氣降壓后進入凈化塔,用氮氣脫除殘留烴類。來自凈化塔頂部的氣體經(jīng)冷凝回收乙叉降冰片烯后用泵送回流比床反應器。生成的微粒狀產(chǎn)品進入包裝工序。4、 國內外乙丙橡膠工業(yè)現(xiàn)狀及進展1.國外乙丙橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀市場現(xiàn)狀照目前的國際大環(huán)境,全球對乙丙橡膠的需求每年都以超過4%的速度增長,而中國的需求增長速度是8%,主要是這些年國內汽車和建筑業(yè)發(fā)展迅速,而乙丙橡膠就是應用在這方面。在2013年德國朗盛集團在中國江蘇常州成立了世界最大的乙丙橡膠生產(chǎn)廠
17、。近兩年,世界乙丙橡膠工業(yè)的發(fā)展呈現(xiàn)以下主要發(fā)展特征:(1)世界乙丙橡膠的生產(chǎn)能力及產(chǎn)量總體呈現(xiàn)緩慢增長的趨勢,新增裝置的擴大與裝置的減荷、關、停同時存在成為世界乙丙橡膠生產(chǎn)的最新發(fā)展現(xiàn)狀;(2)合成技術以溶液聚合法為主,尤其是其中以茂金屬為催化劑的溶液法得到了快速的發(fā)展,新建裝置基本上都采用該方法;(3)新產(chǎn)品開發(fā)迅速,如高乙烯含量的高生膠強度乙丙橡膠、高不飽和的三元乙丙橡膠、液體乙丙橡膠、熱塑性乙丙橡膠、四元乙丙橡膠等,使得應用領域不斷拓展;(4)生產(chǎn)趨于集中。目前全球乙丙橡膠的生產(chǎn)能力和生產(chǎn)技術主要控制在DSM彈性體公司、陶氏化學公司以及??松梨诨瘜W公司等少數(shù)幾個跨國公司手中,這些公司
18、控制和主宰著世界乙丙橡膠工業(yè)的命運;(5)市場競爭日益激烈。隨著乙丙橡膠新品種不斷出現(xiàn)和應用領域的拓展,與其他合成橡膠品種相比,乙丙橡膠的市場競爭比較激烈,尤其是在亞洲的中國和東南亞地區(qū),乙丙橡膠需求近年來一直保持較高的增長率,因而該地區(qū)也成為全球乙丙橡膠未來裝置和市場開拓的焦點。隨著乙丙橡膠新品種不斷出現(xiàn)和應用領域的不斷拓展,與其他合成橡膠品相比,乙丙橡膠是需求增長最快的膠種,生產(chǎn)能力占全球合成橡膠總能力的10.2%,居七大合成橡膠的第三位。總體發(fā)展不平衡一直是近年來乙丙橡膠全球發(fā)展態(tài)勢,表現(xiàn)為在世界乙丙橡膠三大主產(chǎn)區(qū)(美國、西歐、日本)均呈供大于求態(tài)勢,而中國、印度等發(fā)展中國家則供不應求。
19、20072010年世界主要地區(qū)或國家乙丙橡膠消費情況見表2。 從表2可看出,近年來雖然全球總體消費增長放緩,但中東、非洲和亞太地區(qū)特別是中國經(jīng)濟的發(fā)展速度較快,使乙丙橡膠的發(fā)展呈現(xiàn)高速增長勢頭,消費量處于快速增長之中。消費增長最快的是中國,達到21.64%。實際上,處于較快增長的國家還有巴西、印度等發(fā)展中國家,其中巴西20072010年間的年均消費增長率達到9.65%。有預測認為, 20082013年間,全球乙丙橡膠消費增長最快的是 印度,中國退至第二位。因此,到2015年之前,乙丙橡膠的消費總體區(qū)域分布不會有太大的變化,即亞洲仍然是乙丙橡膠消費增長最快的地區(qū),其次是非洲等發(fā)展中國家,再次是中
20、東地區(qū)。2.我國乙丙橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀現(xiàn)如今我國國內乙丙橡膠出現(xiàn)了一個虛假過盛的怪圈,表面上看我國的乙丙橡膠產(chǎn)量遠大于需求量然而在面對原油、天然膠價格下滑、下游需求不振等諸多不利因素影響,多數(shù)合成橡膠行情不同程度走低,而乙丙橡膠市場價格一直高居20000元/噸以上。這與高端產(chǎn)品國產(chǎn)率不高、缺乏市場話語權有直接關系。2015年,隨著大量產(chǎn)能釋放,國內力量增強,產(chǎn)品的市場話語權有望得到提升。同時行業(yè)將戲劇性地面臨過剩的危局。然而這種過剩并非是真正的產(chǎn)能大于需求,而是由于產(chǎn)品同質化以及國外產(chǎn)品沖擊造成的。面對不利局面,國內企業(yè)要加快結構調整步伐。 首先,要做大做強優(yōu)勢牌號。對已有牌號,加快提質降耗攻關,穩(wěn)
21、固市場占有率,瞄準潛在客戶群體,擴大銷售渠道,切實提升市場占有率。瞄準高端化和差別化,避免走入同一層面競爭,實現(xiàn)行業(yè)可持續(xù)發(fā)展。其次,要擴展國際視野,做好出口市場。制定戰(zhàn)略性出口策略,調整價格對策,拓展國外客戶,化解產(chǎn)銷壓力。 再次,要建立產(chǎn)、銷、研緊密結合的技術商務體系,與國內專業(yè)協(xié)會、科研院校建立溝通、交流平臺,及時了解前沿技術發(fā)展狀態(tài),共同研發(fā)新牌號。利用科研院校研發(fā)項目,瞄準空白領域,推進新牌號市場開發(fā)工作。最后要著眼于增量市場布局,緊跟市場適時調整銷售價格,以合適的價格擴大市場覆蓋面。老企業(yè)要發(fā)揮生產(chǎn)年限長、市場影響力較大的有利條件,盡快完成市場布局。多年來,中國市場始終保持高速持續(xù)
22、增長,是世界乙丙橡膠消費增長最快的國家。 市場缺口不斷增大,供需矛盾持續(xù)突出。 市場需求量不斷增加,國產(chǎn)品占有率不斷降低,是近年來中國乙丙橡膠市場的基本發(fā)展態(tài)勢。隨著中國經(jīng)濟的增長和汽車產(chǎn)量的增加,過去5年中國乙丙橡膠消費量以約17%的年均增長率增長。近年來中國經(jīng)濟調整進入穩(wěn)定發(fā)展期,加上國際金融危機的影響,乙丙橡膠消費增速也會隨之放緩,但進入2009年后,隨著中國經(jīng)濟的率先反彈和中國汽車工業(yè)的快速發(fā)展,拉升了乙丙橡膠的消費需求。 目前,中國乙丙橡膠唯一供應能力為中國石油吉林石化的4.5萬噸/年生產(chǎn)線,2010年A、B兩線的市場供應量為1.93萬,而表觀消費量達到23.4萬噸(折合初級形狀生膠
23、量約17萬噸),供需缺口進一步增大。20062010年中國乙丙橡膠供需情況見表3。 國產(chǎn)乙丙橡膠供應能力低、品種少、市場覆 蓋率小。 一直以來,國內只生產(chǎn)8個牌號作為全國市場的長供產(chǎn)品,并根據(jù)市場的需求變化切換牌號,主要用于汽車內胎、耐熱膠管、密封條、海綿、電絕緣材料及橡膠制品等。例如目前主打產(chǎn)品是二元乙丙橡膠J-0010、J-0030J-0050(自主研發(fā)系列牌號),三元乙丙橡膠的EPDM2070、EPDM4045等,且只能用于潤滑油改性和中、低端制品領域,不能應用于汽車密封條等高端領域。 進口產(chǎn)品品種全,應用覆蓋面廣,與國產(chǎn)品 構成競爭格局。 一直以來,進口始終是我國乙丙橡膠緩解供需緊張局
24、面的唯一途徑,具體則表現(xiàn)為進口量的逐年增加,國產(chǎn)品的市場占有率持續(xù)下降。 2007年我國進口乙丙橡膠為11.47萬噸,2010年 達到21.75萬噸,四年間累計增加了10.28萬噸,年均增幅達23.78%。2010年進口依存度達到92.85%,也就是說,目前全國約93%的乙丙橡膠市場被外國的乙丙橡膠產(chǎn)品瓜分。20072010年乙丙橡膠各品種進口量見表4。 我國進口乙丙橡膠產(chǎn)品涉及廠家主要有帝斯曼、陶氏、??松?、三井、JSR、朗盛及SK等公司,品種主要包括初級形狀乙烯-丙烯共聚物(二元乙丙橡膠)、初級形狀乙丙非共軛二烯橡膠(三元乙丙橡膠)及其它形狀乙丙非共軛二烯橡膠(板、片、帶)。 2010年,
25、其它乙丙非共軛二烯橡膠(板、片、帶)類乙 丙橡膠進口量最大,接近12萬噸,占總進口量的 55%,按照40%折算生膠量,則約為4.8萬噸,這是一 個值得關注的市場消費趨勢。 2010年,國內乙丙橡膠表觀消費量約23.4萬噸。2011年,受到日本地震及海嘯等自然災害的影響, 供不應求的局面將持續(xù)或將加劇。另一方面,日本地震及海嘯波及到整個日本及亞洲的化工市場,來自于日本的乙丙橡膠進口供應量在未來一段時期內將會縮小,也會給國內市場一個不小的空間。 汽車領域仍占國內消費市場的絕對優(yōu)勢,其 它領域變化不大。 目前我國乙丙橡膠消費領域仍然集中在汽車 部件、塑膠跑道等體育用品、聚合物改性、防水建材、油品添加
26、劑、電線電纜、太陽能集熱器及洗衣機部件等方面。其中,汽車工業(yè)需求量仍占絕對比例,占總需求量的42.11%,體育用品約占12.63%,聚合物改性約占12.11%,防水建材約占9.47%,油品添加劑約占9.47%,電線電纜約占8.95%,內胎及橡膠雜件等方面約占5.26%。3.技術進展以追求理想性價比為研究宗旨,以開發(fā)消耗低、效率高、質量優(yōu)、應用廣等聚合新技術和新產(chǎn)品為目標,是乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)不斷進步發(fā)展的重要前提。 新型催化劑不斷應用,合成技術優(yōu)化發(fā)展;新產(chǎn)品開發(fā)迅速,應用領域逐漸拓寬;生產(chǎn)趨于集中和大型化;需求增長不平衡,亞洲市場競爭日益激烈;正受到其它更廉價熱塑性彈性體的沖擊;市場決定存在,氣相
27、產(chǎn)品正在淡出市場。新的研發(fā)熱點展示了新的發(fā)展前景,只有擁有技術才能擁有可靠的市場和長遠的效益等,是目前世界乙丙橡膠呈現(xiàn)的整體發(fā)展特征。 多層面發(fā)展乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)。近年來乙丙橡膠技術的發(fā)展主要集中在催化劑的更新、聚合工藝的完善以及應用新領域的拓展上。集中體現(xiàn)在開發(fā)更高效、更廉價的新催化體系;對經(jīng)典的溶液聚合技術和懸浮聚合技術的完善性發(fā)展;對新興的氣相聚合技術進行弊端改進;對茂金屬、非茂單點等高效催化體系的新工藝實施商業(yè)化;乙烯基新型乙丙彈性體的拓展以及對乙丙橡膠進行化學改性或物理改性等深加工及應用開發(fā)諸多方面,從而實現(xiàn)新產(chǎn)品的不斷開發(fā)和應用領域的更廣延伸,使乙丙橡膠不斷從特種橡膠向大宗膠種過渡。
28、消費結構引領技術的發(fā)展方向。以近年來乙丙橡膠的消費結構為例,消耗量最大的為汽車工業(yè)領域,增長最快的是聚合物改性領域,這也為乙丙橡膠技術發(fā)展指出了需求趨勢和研究方向。而茂金屬、非茂單點等新型聚烯烴催化劑成功擴展到乙丙橡膠的合成中,不僅使乙丙橡膠技術實現(xiàn)了跨越性發(fā)展,而且使生產(chǎn)性能各異的乙丙橡膠新產(chǎn)品成為可能。同時層出不窮的新產(chǎn)品也刺激著新的消費需求,促進了乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)的良性平衡發(fā)展。結 論通過以上文獻綜述,不難發(fā)現(xiàn)隨著我國橡膠產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展,有不少外國企業(yè)發(fā)現(xiàn)了我國國內的市場,現(xiàn)如今我們國家乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)中,國外產(chǎn)業(yè)占了很大一部分的比重,以朗盛集團為例雖然世界上最大的乙丙橡膠制作工廠在中國,但是這
29、卻并非屬于中國。雖然近年來乙丙橡膠出現(xiàn)了看起來一個虛假過盛的現(xiàn)象,但是這并不是真實的,隨著世界各大工業(yè)產(chǎn)物石油,天然橡膠等價格的飛速下降,乙丙橡膠依然維持在20000元每噸的價格,由此可見乙丙橡膠的發(fā)展前景是十分穩(wěn)定的。參考文獻1白東明.乙丙橡膠工藝進展J.化學工程師,2010,10(6):41-48.2王桂輪,章龍江,馬昌鋒,等.茂金屬催化劑在乙丙橡膠中的應用J.合成橡膠工業(yè),2003,26(5):324-327.3關穎.乙丙橡膠生產(chǎn)技術發(fā)展趨勢J.中國化工信息,2009,9(48):15.4關穎.國內外乙丙橡膠市場分析及預測J.橡膠科技市場,2009,8(18):1-6.5崔小明.乙丙橡膠
30、生產(chǎn)技術發(fā)展趨勢及市場分析J.化工新型材料,2010,38(9):77-80.6曹勇.國內外乙丙橡膠市場供需狀況J.當代石油石化,2002,10(4):31-36.7呂玉相.國外乙丙橡膠合成新技術進展J.彈性體,2003,13(1):47-52.8李寶蓮.世界乙丙橡膠的生產(chǎn)需求概況及其應用J.化工科技,1998,6(2):10-16.9于力.乙丙橡膠發(fā)展戰(zhàn)略研究J.彈性體,2005,15(1):1-6.10包林康.乙丙橡膠基本性能和應用J.橡塑技術與裝備,2006,32(10):32-36.11董穎,郭春紅,杜娟,張洪凱,程佳.乙丙橡膠生產(chǎn)、供需和技術概況及價格分析A.彈性體,2004,14(
31、2):58-61.12李濤.乙丙橡膠生產(chǎn)工藝的比較分析J.華工科技市場,2006,29(9):32-35.13歐迪恒.EPDM/CSM并用技術的探討.特種橡膠制品,1992,(2):6.14李慧樓.自粘性三元乙丙橡膠絕緣膠帶的研制.橡膠工業(yè),1992,39(7);406.15王登祥.丁基膠/三元乙丙橡膠內胎的研究及其輕量化的實現(xiàn).合成橡膠工業(yè),1993,16(6):321-322.16李玉芳,伍小明.加快發(fā)展乙丙橡膠J.中國石油和化工, 2006(2): 35-39.17趙光賢.三元乙丙橡膠的氣相聚合J.中國橡膠,2005, 21(1): 25-26.18E.H Andrew. Effect of aging and carbon black on the mechcmical properties of EPDM rubberJ. Polymer Sci.,1976,17 (4):101-107.19Yu-Ren Chin. Manufacturing techniques for EPDM J. European Rubber Journal, 199
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