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文檔簡(jiǎn)介

1、環(huán)保企業(yè)必看的14種煙氣脫硫技術(shù)國(guó)內(nèi)外已經(jīng)建成的煙氣脫硫設(shè)施以燃煤電廠居多,脫硫技術(shù)的 研究也以電廠為主,石油煉化企業(yè)脫硫技術(shù)研究可在一定程度上 借鑒電廠煙氣脫硫已有的成熟技術(shù)。目前,按副產(chǎn)物的形態(tài),煙 氣脫硫技術(shù)可分為濕法、干法、半干法三種。一、14種煙氣脫硫技術(shù)詳解濕法煙氣脫硫技術(shù)(WFGD)吸收劑在液態(tài)下與S02反響 脫硫 產(chǎn)物也為液態(tài)。該法脫硫效率高、運(yùn)行穩(wěn)定,但投資和運(yùn)行維護(hù) 費(fèi)用高、系統(tǒng)復(fù)雜、脫硫后產(chǎn)物較難處理、易造成二次污染。干法煙氣脫硫技術(shù)(DFGD)脫硫吸收和產(chǎn)物處理均在干狀態(tài)下 進(jìn)行。該法系統(tǒng)簡(jiǎn)單、無(wú)污水和廢酸排出、設(shè)備腐蝕小、運(yùn)行費(fèi) 用低,但脫硫效率較低。半干法煙氣脫硫技

2、術(shù)(SDFGD)半干法吸取了濕法和干法的優(yōu)點(diǎn),脫硫劑在濕態(tài)下脫硫,脫硫產(chǎn)物以干態(tài)排出。點(diǎn),脫硫劑在濕態(tài)下脫硫,脫硫產(chǎn)物以干態(tài)排出。該法既具有濕法脫硫反響速度快、脫硫效率高的優(yōu)點(diǎn),又具有干法無(wú)污水和廢 酸排出、硫后產(chǎn)物易于處理的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)脫硫脫硝甚至脫C02及有毒金屬(Hg , Pb等)的聯(lián)合處理 工藝深受重視。隨著科學(xué)技術(shù)的開(kāi)展,大量最新的工程理論及技 術(shù)被引入煙氣治理領(lǐng)域,如:高效液相催化氧化法、電化學(xué)法、 膜別離技術(shù)以及氣體液化技術(shù)等。這些新技術(shù)、新觀念的引入, 必定促進(jìn)技術(shù)成熟、工藝可行的新型煙氣治理技術(shù)不斷涌現(xiàn)。我 國(guó)是個(gè)燃煤大國(guó),大氣中87%的二氧化硫和70%的氮氧化合物 及79%的

3、粉塵來(lái)源于燃燒過(guò)程,如何選擇高效低投資的煙氣治理 方案,是環(huán)保工作者面臨的重大課題。應(yīng)該看到,二氧化硫一方 面是酸雨的罪魁禍?zhǔn)?,另一方?它又是珍貴的硫資源。濕法煙氣脫硫技術(shù)優(yōu)點(diǎn):濕法煙氣脫硫技術(shù)為氣液反響,反響 速度快,脫硫效率高,一般均高于90% ,技術(shù)成熟,適用面廣。 濕法脫硫技術(shù)比擬成熟,生產(chǎn)運(yùn)行平安可靠,在眾多的脫硫技術(shù) 中,始終占據(jù)主導(dǎo)地位,占脫硫總裝機(jī)容量的80%以上。缺 點(diǎn):生成物是液體或淤渣,較難處理,設(shè)備腐蝕性嚴(yán)重,洗滌后 煙氣需再熱,能耗高,占地面積大,投資和運(yùn)行費(fèi)用高、系統(tǒng) 復(fù)雜、設(shè)備龐大、耗水量大、一次性投資高,一般適用于大型電 廠。分類:常用的濕法煙氣脫硫技術(shù)有石灰

4、石-石膏法、間接的石 灰石-石膏法、檸檬吸收法等。1、石灰石/石灰-石膏法原理:是利用石灰石或石灰漿液吸收煙 氣中的SO2 ,生成亞硫酸鈣,經(jīng)別離的亞硫酸鈣(CaO3S)可 以拋棄,也可以氧化為硫酸鈣(CaSO4),以石膏形式回收。 這是目前世界上技術(shù)最成熟、運(yùn)行狀況最穩(wěn)定的脫硫工藝,脫硫 效率到達(dá)90%以上。2、間接石灰石-石膏法常見(jiàn)的間接石灰石-石膏法有:鈉堿雙 堿法、堿性硫酸鋁法和稀硫酸吸收法等。原理:鈉堿、堿性氧化 鋁(AI2O3.nH2O)或稀硫酸(H2SO4)吸收SO2 ,生成的吸收液 與石灰石反響而得以再生,并生成石膏。該法操作簡(jiǎn)單,二次污 染少,無(wú)結(jié)垢和堵塞問(wèn)題,脫硫效率高,但

5、是生成的石膏產(chǎn)品質(zhì) 量較差。3、檸檬吸收法原理:檸檬酸(H3c6H507卜20)溶液具有較好 的緩沖性能,當(dāng)S02氣體通過(guò)檸檬酸鹽液體時(shí),煙氣中的S02 與水中H+發(fā)生反響生成H2SO3絡(luò)合物,S02吸收率在99% 以上。這種方法僅適于低濃度S02煙氣,而不適于高濃度S02 氣體吸收,應(yīng)用范圍比擬窄。另外,還有海水脫硫法、磷鉉復(fù)肥 法、液相催化法等濕法煙氣脫硫技術(shù)。干法煙氣脫硫技術(shù)優(yōu)點(diǎn):干法煙氣脫硫技術(shù)為氣同反響,相對(duì) 于濕法脫硫系統(tǒng)來(lái)說(shuō),具有設(shè)備簡(jiǎn)單、占地面積小、投資和運(yùn)行 費(fèi)用較低、操作方便、能耗低、生成物便于處置、無(wú)污水處理系 統(tǒng)等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn):反響速度慢,脫硫率低,先進(jìn)的可達(dá)6080%。

6、但目前此種方法脫硫效率較低,吸收劑利用率低,磨損、結(jié)垢現(xiàn) 象比擬嚴(yán)重,在設(shè)備維護(hù)方面難度較大,設(shè)備運(yùn)行的穩(wěn)定性、可 靠性不高,且壽命較短,限制了此種方法的應(yīng)用。分類:常用的 干法煙氣脫硫技術(shù)有活性炭吸附法、電子束輻射法、荷電干式吸 收劑噴射法、金屬氧化物脫硫法等。典型的干法脫硫系統(tǒng)是將脫 硫劑(如石灰石、白云石或消石灰)直接噴入爐內(nèi)。以石灰石為例, 在高溫下燃燒時(shí),脫硫劑燃燒后形成多孔的氧化鈣顆粒,它和煙 氣中的SO2反響生成硫酸鈣,到達(dá)脫硫的目的。4、活性炭吸附法原理:SO2被活性炭吸附并被催化氧化為三 氧化硫(SO3),再與水反響生成H2SO4 ,飽和后的活性炭可通 過(guò)水洗或加熱再生,同時(shí)

7、生成稀H2SO4或高濃度SO2??色@得 副產(chǎn)品H2SO4 ,液態(tài)S02和單質(zhì)S ,即可以有效地控制S02 的排放,又可以回收硫資源。該技術(shù)經(jīng)西安交通大學(xué)對(duì)活性炭進(jìn) 行了改進(jìn),開(kāi)發(fā)出本錢低、選擇吸附性能強(qiáng)的ZL30 , ZIAO ,進(jìn) 一步完善了活性炭的工藝,使煙氣中S02吸附率到達(dá)95.8% , 到達(dá)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。5、電子束輻射法原理:用高能電子束照射煙氣,生成大量的 活性物質(zhì),將煙氣中的S02和氮氧化物氧化為S03和二氧化氮 (N02),進(jìn)一步生成H2SO4和硝酸(NaN03),并被氨(NH3)或 石灰石(CaC03)吸收劑吸收。6、荷電干式吸收劑噴射脫硫法原理:吸收劑以高速流過(guò)噴射 單元產(chǎn)

8、生的高壓靜電電暈充電區(qū),使吸收劑帶有靜電荷,當(dāng)吸收 劑被噴射到煙氣流中,吸收劑因帶同種電荷而互相排斥,外表充 分暴露,使脫硫效率大幅度提高。此方法為干法處理,無(wú)設(shè)備污 染及結(jié)垢現(xiàn)象,不產(chǎn)生廢工業(yè)煙氣脫硫技術(shù)研究進(jìn)展水廢渣,副 產(chǎn)品還可以作為肥料使用,無(wú)二次污染物產(chǎn)生,脫硫率大于90% , 而且設(shè)備簡(jiǎn)單,適應(yīng)性比擬廣泛。但是此方法脫硫靠電子束加速 器產(chǎn)生高能電子;對(duì)于一般的大型企業(yè)來(lái)說(shuō),需大功率的電子槍, 對(duì)人體有害,故還需要防輻射屏蔽,所以運(yùn)行和維護(hù)要求高。四 川成都熱電廠建成一套電子脫硫裝置,煙氣中SO2的脫硫到達(dá)國(guó) 家排放標(biāo)準(zhǔn)。7、金屬氧化物脫硫法原理:根據(jù)S02是一種比擬活潑的氣體 的特

9、性,氧化性(MnO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(Fe3O4)、氧化 銅(CuO)等氧化物對(duì)S02具有較強(qiáng)的吸附性,在常溫或低溫下, 金屬氧化物對(duì)S02起吸附作用,高溫情況下,金屬氧化物與 S02發(fā)生化學(xué)反響,生成金屬鹽。然后對(duì)吸附物和金屬鹽通過(guò)熱 分解法、洗滌法等使氧化物再生。這是一種干法脫硫方法,雖然 沒(méi)有污水、廢酸,不造成污染,但是此方法也沒(méi)有得到推廣,主 要是因?yàn)槊摿蛐时葦M低,設(shè)備龐大,投資比擬大,操作要求較 高,本錢高。該技術(shù)的關(guān)鍵是開(kāi)發(fā)新的吸附劑。以上幾種S02 煙氣治理技術(shù)目前應(yīng)用比擬廣泛,雖然脫硫率比擬高,但是工藝 復(fù)雜,運(yùn)行費(fèi)用高,防污不徹底,造成二次污染等缺乏,與我國(guó) 實(shí)現(xiàn)

10、經(jīng)濟(jì)和環(huán)境和諧開(kāi)展的大方針不相適應(yīng),故有必要對(duì)新的脫 硫技術(shù)進(jìn)行探索和研究。半干法煙氣脫硫技術(shù)半干法脫硫包括噴霧干燥法脫硫、半干半 濕法脫硫、粉末-顆粒噴動(dòng)床脫硫、煙道噴射脫硫等。8、噴霧干燥法噴霧干燥脫硫方法是利用機(jī)械或氣流的力量將 吸收劑分散成極細(xì)小的霧狀液滴,霧狀液滴與煙氣形成比擬大的 接觸外表積,在氣液兩相之間發(fā)生的一種熱量交換、質(zhì)量傳遞和 化學(xué)反響的脫硫方法。一般用的吸收劑是堿液、石灰乳、石灰石 漿液等,目前絕大多數(shù)裝置都使用石灰乳作為吸收劑。一般情況 下,此種方法的脫硫率65%85%。其優(yōu)點(diǎn):脫硫是在氣、液、 固三相狀態(tài)下進(jìn)行,工藝設(shè)備簡(jiǎn)單,生成物為干態(tài)的CaS04s CaS04

11、,易處理,沒(méi)有嚴(yán)重的設(shè)備腐蝕和堵塞情況,耗水也比擬 少。缺點(diǎn):自動(dòng)化要求比擬高,吸收劑的用量難以控制,吸收效 率不是很高。所以,選擇開(kāi)發(fā)合理的吸收劑是解決此方法面臨的 新難題。9、半干半濕法半干半濕法是介于濕法和干法之間的一種脫硫 方法,其脫硫效率和脫硫劑利用率等參數(shù)也介于兩者之間,該方 法主要適用于中小鍋爐的煙氣治理。這種技術(shù)的特點(diǎn)是:投資少、 運(yùn)行費(fèi)用低,脫硫率雖低于濕法脫硫技術(shù),但仍可到達(dá)70%tn , 并且腐蝕性小、占地面積少,工藝可靠。工業(yè)中常用的半干半濕 法脫硫系統(tǒng)與濕法脫硫系統(tǒng)相比,省去了制漿系統(tǒng),將濕法脫硫 系統(tǒng)中的噴入Ca(0H)2:水溶液改為噴入CaO或Ca(OH)2粉 末

12、和水霧。與干法脫硫系統(tǒng)相比,克服了爐內(nèi)噴鈣法S02和CaO 反響效率低、反響時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn),提高了脫硫劑的利用率,且工 藝簡(jiǎn)單,有很好的開(kāi)展前景。10、粉末一顆粒噴動(dòng)床半干法煙氣脫硫法技術(shù)原理:含SO2 的煙氣經(jīng)過(guò)預(yù)熱器進(jìn)入粉粒噴動(dòng)床,脫硫劑制成粉末狀預(yù)先與水 混合,以漿料形式從噴動(dòng)床的頂部連續(xù)噴入床內(nèi),與噴動(dòng)粒子充 分混合,借助于和熱煙氣的接觸,脫硫與干燥同時(shí)進(jìn)行。脫硫反 應(yīng)后的產(chǎn)物以干態(tài)粉末形式從別離器中吹出。這種脫硫技術(shù)應(yīng)用 石灰石或消石灰做脫硫劑。具有很高的脫硫率及脫硫劑利用率, 而且對(duì)環(huán)境的影響很小。但進(jìn)氣溫度、床內(nèi)相對(duì)濕度、反響溫度 之間有嚴(yán)格的要求,在漿料的含濕量和反響溫度控制不當(dāng)

13、時(shí),會(huì) 有脫硫劑粘壁現(xiàn)象發(fā)生。11、煙道噴射半干法煙氣脫硫該方法利用鍋爐與除塵器之間 的煙道作為反響器進(jìn)行脫硫,不需要另外加吸收容器,使工藝投 資大大降低,操作簡(jiǎn)單,需場(chǎng)地較小,適合于在我國(guó)開(kāi)發(fā)應(yīng)用。 半干法煙道噴射煙氣脫硫即往煙道中噴人吸收劑漿液,漿滴邊蒸 發(fā)邊反響,反響產(chǎn)物以干態(tài)粉末出煙道。脫硫新技術(shù)最近幾年,科技突飛猛進(jìn),環(huán)境問(wèn)題已提升到法 律高度。我國(guó)的科技工作者研制出了一些新的脫硫技術(shù),但大多 還處于試驗(yàn)階段,有待于進(jìn)一步的工業(yè)應(yīng)用驗(yàn)證。12、硫化堿脫硫法由Outokumpu公司開(kāi)發(fā)研制的硫化堿脫 硫法主要利用工業(yè)級(jí)硫化納作為原料來(lái)吸收S02工業(yè)煙氣,產(chǎn)品 以生成硫磺為目的。反響過(guò)程

14、相當(dāng)復(fù)雜,有Na2s04、Na2s03、 Na2s203、S、Na2sx等物質(zhì)生成,由生成物可以看出過(guò)程耗能 較高,而且副產(chǎn)品價(jià)值低,華南理工大學(xué)的石林經(jīng)過(guò)研究說(shuō)明過(guò) 程中的各種硫的化合物含量隨反響條件的改變而改變,將溶液pH 值控制在5.56.5之間,加入少量起氧化作用的添加劑TFS,那么 產(chǎn)品主要生成Na2s203 ,過(guò)濾、蒸發(fā)可得到附加值高的5H20. Na2S203 ,而且脫硫率高達(dá)97% ,反響過(guò)程為:SO2 + Na2S = Na2s203 + S。此種脫硫新技術(shù)已通過(guò)中試,正在推 廣應(yīng)用。13、膜吸收法以有機(jī)高分子膜為代表的膜別離技術(shù)是近幾年 研究出的一種氣體別離新技術(shù),已得到廣

15、泛的應(yīng)用,尤其在水的 凈化和處理方面。中科院大連物化所的金美等研究員創(chuàng)造性地利 用膜來(lái)吸收脫出S02氣體,效果比擬顯著,脫硫率達(dá)90%。過(guò) 程是:他們利用聚丙烯中空纖維膜吸收器,以NaOH溶液為吸收 液,脫除SO2氣體,其特點(diǎn)是利用多孔膜將氣體SO2氣體和 NaOH吸收液分開(kāi),SO2氣體通過(guò)多孔膜中的孔道到達(dá)氣液相界 面處,SO2與NaOH迅速反響,到達(dá)脫硫的目的。此法是膜分 離技術(shù)與吸收技術(shù)相結(jié)合的一種新技術(shù),能耗低,操作簡(jiǎn)單,投 資少。14、微生物脫硫技術(shù)根據(jù)微生物參與硫循環(huán)的各個(gè)過(guò)程,并 獲得能量這一特點(diǎn),利用微生物進(jìn)行煙氣脫硫,其機(jī)理為:在有 氧條件下,通過(guò)脫硫細(xì)菌的間接氧化作用,將煙

16、氣中的S02氧化 成硫酸,細(xì)菌從中獲取能量。生物法脫硫與傳統(tǒng)的化學(xué)和物理脫 硫相比,基本沒(méi)有高溫、高壓、催化劑等外在條件,均為常溫常 壓下操作,而且工藝流程簡(jiǎn)單,無(wú)二次污染。國(guó)外曾以地?zé)岚l(fā)電 站每天脫除5t量的H2s為基礎(chǔ);計(jì)算微生物脫硫的總費(fèi)用是常規(guī) 濕法50%。無(wú)論對(duì)于有機(jī)硫還是無(wú)機(jī)硫,一經(jīng)燃燒均可生成被微 生物間接利用的無(wú)機(jī)硫S02 ,因此,開(kāi)展微生物煙氣脫硫技術(shù),很具有潛力。四川大學(xué)的王安等人在實(shí)驗(yàn)室條件下,選用氧化亞鐵桿菌進(jìn)行脫硫研究,在較低的液氣比下,脫硫率達(dá)98%。二、技術(shù)開(kāi)展趨勢(shì)煙氣脫硫技術(shù)開(kāi)展趨勢(shì)目前已有的各種技術(shù)都有自己的優(yōu)勢(shì) 和缺陷,具體應(yīng)用時(shí)要具體分析,從投資、運(yùn)行、環(huán)保等各方面 綜合考慮來(lái)選擇一種適合的脫硫技術(shù)。隨著科技的開(kāi)展,某一項(xiàng) 新技術(shù)韻產(chǎn)生都會(huì)涉及到很多不同的學(xué)科,因此,留意其他學(xué) 科的最新進(jìn)展與研究成果,并把它們應(yīng)用到煙氣脫硫技術(shù)中是開(kāi) 發(fā)新型煙氣脫硫技術(shù)的重要途徑,例如微生物脫硫、電子束法脫 硫等脫硫新技術(shù),由于他們各自獨(dú)特的特點(diǎn)都將會(huì)有很大的開(kāi)展 空間。隨著人們對(duì)環(huán)境治理的日益重視和工業(yè)煙氣

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