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1、當(dāng)代給水與廢水處置原理xxx大學(xué)Xx教授.授課主要內(nèi)容相關(guān)根本概念引見生物化學(xué)工程根底廢水生物化學(xué)處置根底活性污泥法生物膜法厭氧生物處置法生物脫氮除磷常規(guī)分別與膜分別活性碳吸附傳質(zhì)與曝氣.第一部分:相關(guān)根本概念引見一、實(shí)際需氧量 實(shí)際需氧量(ThOD)是根據(jù)化學(xué)方程式計(jì)算求得的有機(jī)物被全部氧化所需的氧量。例如,含有300mgL葡萄糖溶液的實(shí)際需氧量可計(jì)算如下:.氨基乙酸的實(shí)際需氧量,可利用以下化學(xué)方程式:(a)(b)(c).由方程式a計(jì)算得氨基乙酸的碳化需氧量為:bc.二、化學(xué)需氧量 化學(xué)需氧量或耗氧量是指在一定嚴(yán)厲條件下水中有機(jī)物與強(qiáng)氧化劑(如重鉻酸鉀、高錳酸鉀)作用所耗費(fèi)的氧量。當(dāng)用重鉻酸
2、鉀作為氧化劑,硫酸銀作為催化劑時(shí),水中有機(jī)物幾乎可以全部(約90-95左右)被氧化。這時(shí)所測(cè)得的耗氧量稱為重鉻酸鉀耗氧量或稱化學(xué)需氧量,以CODCr或COD表示。在測(cè)定過程中無機(jī)性復(fù)原物質(zhì)也會(huì)被氧化。所以普通測(cè)得的COD包括可生物降解和不可生物降解兩部分,即化學(xué)需氧量區(qū)別不出可生物降解和不可生物降解的物質(zhì)。COD=CODB+CODNB.且當(dāng)用Ag2SO4作催化劑時(shí),部分Ag2SO4將耗費(fèi)于與Cl-所起的化學(xué)反響.三、生化需氧量 在有氧的情況下,由于微生物(主要是細(xì)菌)的活動(dòng),降解有機(jī)物穩(wěn)定化所需的氧量,稱為生化需氧量,常以BOD表示。以下圖表示示有機(jī)物氧化和微生物細(xì)胞合成的關(guān)系:. 在有氧的條
3、件下,廢水中的有機(jī)物分解普通分為兩階段。第一階段(亦稱碳氧化階段),主要是不合氮有機(jī)物的氧化,但也包括含氮有機(jī)物的氨化及氨化后生成的不含氮有機(jī)物的繼續(xù)氧化,這也就是有機(jī)物中碳氧化為二氧化碳的過程。碳氧化階段所耗費(fèi)的氧稱為碳化需氧量或碳化BOD,普通即稱BOD。前面圖中Oa和Ob之和即表示這部分生化需氧量??偟奶蓟柩趿砍7Q為第一階段生化需氧量(由于碳氧化總是首先發(fā)生),也稱完全或總的生他需氧量,常以La或BODu表示。由于硝化作用所耗費(fèi)的氧量稱為硝化需氧量或硝化BOD,可以NOD表示。Oc和Od之和表示這部分生化需氧量(忽略細(xì)菌內(nèi)源呼吸產(chǎn)生的氨進(jìn)一步氧化所耗費(fèi)的氧)??偟南趸柩趿糠Q為第二階段
4、生化需氧量可以LN或NOD表示。上一頁符號(hào)的解釋:. 生化需氧量的反響速度在很大程度上取決于微生物的種類、數(shù)目及溫度,而在測(cè)定過程中溶解氧又是逐漸耗費(fèi)的。所以測(cè)定生化需氧量就須堅(jiān)持一定的溫度,同時(shí)也需求規(guī)定一定的時(shí)間。通常是在20溫度下培育5d檢查溶解氧的損失,用BOD5表示,單位以O(shè)2mg/L計(jì)。測(cè)定溫度用20是由于這個(gè)溫度比較接近溫帶地域普通河水的平均溫度。BOD5的含義:.BOD反響動(dòng)力學(xué):.第一階段反響動(dòng)力學(xué): 生化需氧量反響動(dòng)力學(xué)的研討闡明,對(duì)第一階段BOD的變化,可以為具有一級(jí)反響性質(zhì)。這是由于有機(jī)物為微生物分解的作用雖可被以為是雙分子反響見下式1,但在這個(gè)反響中當(dāng)反響進(jìn)展到一定時(shí)
5、間細(xì)菌非但不減少而且往往大量添加,一旦至細(xì)菌數(shù)目無多大變化時(shí),就有機(jī)物來說,它的分解就具有一級(jí)反響的性質(zhì),即反響速度與任何時(shí)辰剩余的有機(jī)物量成正比(假設(shè)存在著足夠的氧的話)。(1)(2) 積分求解(2)式可得:K1:碳化耗氧常數(shù)如Yt或BODt取為t時(shí)日內(nèi)所吸收的氧量或所滿足的BOD,那么:. 多年來當(dāng)水溫為20時(shí)常采用K10.1d-1。這是英美等國對(duì)污染河水實(shí)測(cè)而得的平均值。自從BOD測(cè)定時(shí)采用了所謂規(guī)范稀釋水和對(duì)各種不同廢水進(jìn)展了實(shí)驗(yàn)研討,發(fā)現(xiàn)K1隨水質(zhì)的變化是有相當(dāng)大差別的,普通變化在0.05-0.3d-1之間,而生物處置出水的K1值那么又小于進(jìn)水的K1,常在0.05-0.1d-1之間。
6、K1變化對(duì)BOD的影響:.溫度對(duì)BOD的影響:.La和K1確實(shí)定: 耗氧常數(shù)K1值和第一階段需氧量La確實(shí)定有最小二乘方法、矩量法、日差法和托馬斯(Thomas)法等,但均需用到生化需氧量的測(cè)定。下面引見運(yùn)用比較簡(jiǎn)單,但也足夠準(zhǔn)確的托馬斯圖解法。在 中, (1)而:或: 式(1)是不斷線方程,根據(jù)不同日的BOD測(cè)定結(jié)果,井作圖,即可求得K1及La的值。如以下圖所示:.K1和溫度的關(guān)系:K1與溫度的關(guān)系可根據(jù)阿累尼烏斯Arrhenius)閱歷公式推導(dǎo)求得:或:.K1和溫度的關(guān)系式推導(dǎo):將阿累尼烏閱歷式求導(dǎo)并積分運(yùn)算后可得: 實(shí)踐上并非常數(shù),它是隨溫度而稍有變化的。其值可經(jīng)過實(shí)驗(yàn),并按下式作圖求得
7、;普通說來,在10-30 時(shí),可采用 =1.047。.La與溫度的關(guān)系:對(duì)于一給定水樣,不但K1隨溫度而添加La也隨溫度而添加,可以以為La K1,所以根據(jù)下式(1),可以寫出式(2):(1)或(2)(3) 展開式(3),可得:取.一點(diǎn)闡明: 實(shí)驗(yàn)求得的La值與需氧量實(shí)際值(實(shí)際需氧量)之間的差別:多年來,有機(jī)物的第一階段生化需氧量La被以為等于按化學(xué)方程式得到的實(shí)際值。例如,實(shí)際上全部氧化濃度為300mg/L的葡萄糖溶液的需氧量應(yīng)為320mg/L,此即所渭實(shí)際需氧量(計(jì)算見前),但實(shí)踐測(cè)定發(fā)現(xiàn)其La在250一285mg/L之間(20 ),顯然,葡萄糖并末全部轉(zhuǎn)化為CO2和水。要明了這個(gè)差別必
8、需先了解微生物對(duì)于有機(jī)物的分解過程。 要使有機(jī)物能為細(xì)菌氧化,這種有機(jī)物必需求可以作為細(xì)茵的食料,細(xì)菌由此獲得能量及組成細(xì)胞的原料。這就是說部分有機(jī)物轉(zhuǎn)變成了細(xì)胞物質(zhì),細(xì)胞物質(zhì)經(jīng)過內(nèi)源呼吸也能放出能量。細(xì)菌死亡后,它即成為其它細(xì)菌的食料,進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2和水,并合成細(xì)胞物質(zhì)?;畹幕蛩赖募?xì)菌又可作為較高級(jí)微生物,如原生動(dòng)物的食料。在每次轉(zhuǎn)化過程中都有進(jìn)一步的氧化作用,但是最后還會(huì)有一些有機(jī)殘?jiān)z留下來。它們對(duì)于微生物分解的抗力非常強(qiáng)。這部分殘?jiān)创硭鶞y(cè)定的全部生化需氧量與實(shí)際需氧量之間存在差別的一部分有機(jī)物。.第二階段動(dòng)力學(xué):碳化和硝化雖可同時(shí)進(jìn)展,但是,如前所述,對(duì)于普通的污染水,硝化常要
9、在碳化進(jìn)展了一段時(shí)間才會(huì)顯著展開。 在上圖中,如坐標(biāo)原點(diǎn)移至c,并假定第二階段BOD的變化也具有一級(jí)反響的性質(zhì),那么可寫出NOD的曲線方程:式中:硝化耗氧常數(shù),此常數(shù)常小于碳化耗氧常數(shù);LN和K1N也可用托馬斯圖解法求得,但須采用新的坐標(biāo)系統(tǒng)。.例題:.硝化需氧量曲線:.四、總有機(jī)碳TOC: 將水樣在高溫下熄滅,有機(jī)碳即被氧化成CO2,量測(cè)所產(chǎn)牛的CO2量,便可求得水樣的總有機(jī)碳(TOC),單位以碳的mg/L表示。在作有機(jī)碳分析時(shí),須采取措施去除無機(jī)碳的干擾。在測(cè)定條件下,根本上可以求得全部有機(jī)碳元素量,但因排除了其它元素。仍不能直接反映有機(jī)碳的真正濃度。 測(cè)定總有機(jī)碳也有儀器可供采蝴,測(cè)定迅
10、速,也能在短時(shí)間內(nèi)完成分析任務(wù)。.五、化學(xué)需氧量與生化需氧量的比較 化學(xué)需氧量(重鉻酸鉀耗氧量)和生化需氧量是目前運(yùn)用最廣泛的間接表示有機(jī)物的目的。它們都是利用氧化有機(jī)物的原理,即與氧化合。前者是利用化學(xué)氧化劑,氧來自氧化劑,后者那么是微生物的作用,所需的氧來自水樣中的溶解氧。 生化需氧量根本上能反映出有機(jī)物進(jìn)入水體后,在普通情況下氧化分解所耗費(fèi)的氧量(反映了能被微生物氧化分解的有機(jī)物的量,即間接表示出可生物降解物質(zhì)的量),故比較符合實(shí)踐情況,可以較為直接和確切地闡明問題;缺陷是完成全部檢驗(yàn)需5d,對(duì)于指點(diǎn)消費(fèi),不夠迅速及時(shí),且毒性強(qiáng)的廢水可抑制微生物的作用而影響測(cè)定結(jié)果,有時(shí)甚至無法進(jìn)展測(cè)定
11、?;瘜W(xué)需氧量幾乎可以表示出有機(jī)物全部氧化所需的氧量,它的測(cè)定不受水質(zhì)的限制,并且在23h內(nèi)即能完成;缺陷是不能反映出被微生物氧化分解的有機(jī)物的量,不能區(qū)別可生物降解與不可生物降解的物質(zhì)。因此在水污染控制任務(wù)中以采用生化需氧量作為有機(jī)污染的目的較為適宜,但在沒有條件或遭到水質(zhì)的限制而不能作生化需氧量測(cè)定時(shí),可用化學(xué)需氧量替代。.六、生化需氧量和化學(xué)需氧量之間的關(guān)系下式列出通常生活污水個(gè)目的之間的大體比例關(guān)系:.七、廢水生物處置中常用的閱歷模型 1)基質(zhì)降解動(dòng)力學(xué),涉及基質(zhì)降解與基質(zhì)濃度、生物量等要素之間的關(guān)系。 2)微生物增長動(dòng)力學(xué),涉及微生物增長與基質(zhì)濃度、生物量、增長常數(shù)等要素之間的關(guān)系。
12、3)同時(shí),還研討基質(zhì)降解與生物量增長、基質(zhì)降解與需氧、營養(yǎng)要求等關(guān)系。 許多學(xué)者根據(jù)各自研討的成果提出了不少描畫上述關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式或數(shù)學(xué)方式。在各個(gè)方式中含有一些常數(shù)。這些常數(shù)的數(shù)值表示了一類廢水生物降解的特點(diǎn)。 由于活性污泥法運(yùn)用比較普遍,所以目前所提出的數(shù)學(xué)方式主要是根據(jù)活性污泥法推導(dǎo)出來的。這些方式對(duì)于其它好氧生物處置法和厭氧生物處置法泡根本適用。1生物處置動(dòng)力學(xué)分類:.(2) Eckenfelder方式: 此方式是w.w.Eckenfelder,Jr.對(duì)間歇實(shí)驗(yàn)反響器內(nèi)微生物的生長情況進(jìn)展察看后于1955年提出的。現(xiàn)根據(jù)微生物增長曲線討論Eckenfelder方式于下:.(a) 生長
13、率上升階段: 在此階段,基質(zhì)濃度高,微生物增長速度與基質(zhì)濃度無關(guān),呈零級(jí)反響,即微生物的生長不受食料數(shù)量的限制,只受本身生理機(jī)能的限制。這一階段微生物的增長過程可用下式表示:式1.(b) 生長率下降階段: 在此階段,微生物的增長主要已不是受本身生理機(jī)能的限制而是受食料缺乏的影響,微生物的增長與基質(zhì)的降解遵照一級(jí)反響關(guān)系。由于所以令思索了微生物濃度的影響,如以比基質(zhì)反響速度表示,那么或式2積分式2得:或.(c) 內(nèi)源代謝階段:在此階段食料奇缺,微生物逐漸減少 內(nèi)源呼吸實(shí)踐上是個(gè)延續(xù)反響,貫穿于微生物的整個(gè)生命期、而并不僅僅在內(nèi)源代謝階段才存在。即使在環(huán)境中有充足的食料,微生物內(nèi)部的新陳代謝仍在進(jìn)
14、展,只是在食料較豐富時(shí),內(nèi)源代謝作用被掩蓋了,由于這時(shí)合成速度很快,內(nèi)源呼吸速度那么慢,但在內(nèi)源代謝階段,食料缺乏,因此影響就明顯了。式3.以上三階段劃分的普通根據(jù): 普通說,當(dāng)食料微生物之比(FM)2.1-2.5 KgBOD5/Kg微生物d時(shí),微生物的生優(yōu)點(diǎn)于生長率上升階段,而當(dāng)(FM) 0.1 KgBOD5/Kg微生物d左右時(shí),微生物生長即進(jìn)入內(nèi)源代謝階段?;钚晕勰嘞到y(tǒng)常運(yùn)轉(zhuǎn)在(FM)=2.1-2.5 KgBOD5/Kg微生物d的條件下。這一范圍位于生長率下降階段,可用式2進(jìn)展處置構(gòu)筑物的設(shè)計(jì),進(jìn)水BOD5常應(yīng)低于300-500mg/L。式2即常稱的Eckenfelder關(guān)系式。式1可用于
15、高負(fù)荷生物處置系統(tǒng),此時(shí)基質(zhì)濃度高(BOD5500mg/L)。式3常用于污泥好氧處置和延遲曝氣系統(tǒng)。 微生物濃度常用揮發(fā)性懸浮固體(VSS),有時(shí)也用懸浮固體(SS)計(jì)量。在活性污泥處置系統(tǒng)中即以MLVSS或MLSS表示。.(d) Eckenfelder方式的運(yùn)用: 1) 完全混合系統(tǒng):式中,Q: 進(jìn)水流量; V: 反響器容積; r: 生物回流比,在活性污泥法 中即污泥回流比; S0:進(jìn)水基質(zhì)濃度; Se:出水基質(zhì)濃度。按照Eckenfelder方式在生長率下降階段公式:由于:故,基質(zhì)物料平衡式可變形為:上式(1)中t:水力停留時(shí)間;X:微生物濃度,可以vss計(jì)量;K2:減速增長速度常數(shù),這里
16、 也常稱基質(zhì)去除或降解常 數(shù),可用幾組平行實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 經(jīng)過圖解法求得。(1).污泥負(fù)荷(以基質(zhì)去除量為根底),也稱基質(zhì)的比去除速率。由上式(1)可知:容積負(fù)荷(以基質(zhì)去除量為根底)兩個(gè)重要概念及一點(diǎn)留意:2一點(diǎn)留意:1兩個(gè)重要概念:與F/M不同, F/M是以進(jìn)水基質(zhì)濃度為根底的,(雖然有時(shí)也稱污泥負(fù)荷), 它與 F/M的關(guān)系是:E:處置效率.2) 推流系統(tǒng):推流系統(tǒng)表示圖 在理想的推流式反響器中進(jìn)口處各層水流依次流到出口處,互不干擾,各層水流中微生物的任務(wù)情況,如用微生物增長曲線來表示,將是一段線段,廢水生物處置的數(shù)學(xué)方式可直接采用下式(1)或式(2)。如二次沉淀池出水基質(zhì)濃度為Se。上兩式可改
17、寫成: 對(duì)于推流式反響器,采用上列公式進(jìn)展計(jì)算,有時(shí)誤差較大,由于反響器首末兩端的xZ值是有變化的。完全混合反響器內(nèi)的K 2值根本不變。(1)(2) . 對(duì)于推流式反響器,采用上列公式進(jìn)展計(jì)算,有時(shí)誤差較大,由于反響器首末兩端的K2值是有變化的。完全混合反響器內(nèi)的K2值根本不變。 實(shí)踐上對(duì)于活性污泥法來說并沒有真正的推流系統(tǒng)(由于存在著縱向分散)或真正的完全混合系統(tǒng)。真正的推流系統(tǒng)較完全混合系統(tǒng)處置效率高,但由于難于得到真正的推流,外加推流式受沖擊負(fù)荷的影響較大。所以這兩種系統(tǒng)的處置效果相差不大。將一個(gè)反響器分成幾個(gè)完全混合反響器(完全混合多級(jí)反響器)可以改良處置性能,并仍堅(jiān)持定的順應(yīng)沖擊負(fù)荷
18、的才干。這也就是多點(diǎn)進(jìn)水曝氣法的設(shè)計(jì)概念。以下圖表示完全混合反響器與推流式反響器在實(shí)際上處置效率的比較。兩種系統(tǒng)的比較:.3Lawrence-McCarty方式: 普通以為A.W.Lawrence和P.L.McCarty于1970年最先將莫諾特方程引入廢水生物處置領(lǐng)域。利用這一類型的方式可以從微生物生理學(xué)角度更深化地了解微生物增長與基質(zhì)降解之間的關(guān)系。a)莫諾特方程: 此方程是40年代初J.Monod研討了利用單純基質(zhì)培育純菌種后提出的。莫諾特方程類似于以酶促反響為根底的米門關(guān)系式。下即表示莫諾持方程。微生物比增氏速度(d-1),即單位微生物量的增長速度 ,x為微生物濃度;在飽和濃度中微生物的
19、最大比增長速度;飽和常數(shù),其值為 的基質(zhì)濃度mg/L;KSS基質(zhì)濃度mg/L 。.莫諾特方程經(jīng)過變形為下式基質(zhì)降解方程式:假設(shè)存在不可生物降解物質(zhì),其濃度為Sn,那么:莫諾持關(guān)系曲線(a)普通的奠諾特關(guān)系, (b) 受抑制后的異諾特關(guān)系。.方程式的討論: 1) 高基質(zhì)濃度: SKs于是式中分母的Ks與S相比,可以略去, 顯然,基質(zhì)濃度高時(shí),基質(zhì)以最快速度降解,而與濃度無關(guān)。由于:所以:由令K為常數(shù),得:.2低基質(zhì)濃度: SKS 那么:令,那么:上式表示基質(zhì)的去除遵照一級(jí)反響關(guān)系。由于:所以: 上式與從微生物生長率下降階段Eckenfeld方式所求得的方程相比,是一致的。.3中等強(qiáng)度的基質(zhì)濃度:在這一范圍內(nèi)采用計(jì)算,常數(shù) 和KS確實(shí)定:常數(shù) 和KS可經(jīng)過小型實(shí)驗(yàn)確定:實(shí)驗(yàn)流程圖.求中等基質(zhì)濃度情況下方程式參數(shù): a) 和Se 堅(jiān)
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