1、微量元素添加劑的消費(fèi)與質(zhì)量 控制的假設(shè)干問題分析 內(nèi)容提要?jiǎng)游镂⒘吭貭I養(yǎng)問題飼用微量元素添加劑的消費(fèi)技術(shù)、產(chǎn)質(zhì)量量及其控制動(dòng)物微量元素營養(yǎng)問題微量元素對(duì)動(dòng)物生命的重要作用微量元素在動(dòng)物消費(fèi)中的重要意義微量元素添加劑在動(dòng)物消費(fèi)中的負(fù)面效應(yīng)微量元素添加劑對(duì)環(huán)境與食品平安的影響微量元素對(duì)動(dòng)物生命的重要作用微量元素作為一種微量營養(yǎng)素，在生命活動(dòng)代謝、遺傳中起著重要的作用。許多微量元素作為機(jī)體新陳代謝過程中酶活性中心的重要輔助因子以及維持酶構(gòu)造與遺傳信息傳送的穩(wěn)定?；筐B(yǎng)動(dòng)物對(duì)微量元素的需求皆來自于外源營養(yǎng)物質(zhì)的攝入，微量元素的營養(yǎng)與平衡，直接或間接影響生命代謝活動(dòng)。 微量元素在動(dòng)物消費(fèi)中的重要意義動(dòng)物

2、所需的微量元素必需從飼料和水中獲得防治動(dòng)物缺乏癥的發(fā)生，維持動(dòng)物安康提高和保證動(dòng)物消費(fèi)性能某些特殊效果如高銅、高鋅的合理運(yùn)用微量元素添加劑在動(dòng)物消費(fèi)中的負(fù)面 效應(yīng)(1)微量元素添加劑的氧化作用或加速物質(zhì)氧化的作用影響飼料中維生素的效價(jià)呵斥飼料脂肪的氧化酸敗氧化的危害金屬微量元素促進(jìn)自在基反響，可以使不飽和脂類氧化，產(chǎn)生過氧化自在基.OH氧化的脂肪本身無效、有毒，影響動(dòng)物的安康維生素的氧化。包括：維生素之間的氧化復(fù)原，金屬微量元素的直接氧化和催化氧化；脂類氧化產(chǎn)生的過氧化物的氧化；維生素氧化產(chǎn)生的自在基同樣促進(jìn)氧化。飼料中發(fā)生氧化時(shí)，飼料的質(zhì)量嚴(yán)重下降；酶制劑、藥物、色素的效價(jià)下降。微量元素添加

3、劑在動(dòng)物消費(fèi)中的負(fù)面 效應(yīng)(2)微量元素本身化學(xué)變化及之間的相互作用微量元素在加工、儲(chǔ)存能夠發(fā)生某些化學(xué)反響Fe2+在空氣、堿性存在時(shí)氧化成Fe3+ Mn2+在空氣、堿性存在時(shí)氧化成Mn4+KI在空氣和光作用下氧化成 I微量元素添加劑在動(dòng)物消費(fèi)中的負(fù)面效應(yīng)(2)微量元素之間的相互作用微量元素在加工、儲(chǔ)存能夠發(fā)生某些化學(xué)反響I-與SeO32-反響成I2和SeO2和Se紅色I(xiàn)-與Cu2+反響成 I2和CuII-與Fe3+反響成I2和Fe2+MgO與SO42-反響成MgSO4苦味微量元素添加劑在動(dòng)物消費(fèi)中的負(fù)面效應(yīng)(2)微量元素之間的相互作用微量元素的超量添加，引起動(dòng)物中毒或相拮抗元素的缺乏 高銅

4、高鋅砷制劑AsSe微量元素添加劑在動(dòng)物消費(fèi)中的負(fù)面效應(yīng)(3)雜質(zhì)：微量元素添加劑產(chǎn)品在運(yùn)用過程中，往往容易忽視其雜質(zhì)含量，如重金屬Pb、As、Cd、Hg、高價(jià)態(tài)的金屬元素Fe3+、Mn4+微量元素添加劑對(duì)環(huán)境與食品平安的影 響污染環(huán)境和要挾食品平安微量元素的環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重，要挾著生態(tài)平安與食品平安土壤、水資源 植物 動(dòng)物、人。礦產(chǎn)資源的浪費(fèi)，造本錢錢升高。 污染環(huán)境和要挾食品平安高銅的促生長作用一方面是對(duì)生長軸的影響，另一方面是抑制腸道微生物。但擴(kuò)展高銅的運(yùn)用量和范圍，將極大的影響飼料質(zhì)量、污染環(huán)境和食品平安飼糧中銅添加量到達(dá)150mg/kg時(shí)，肌肉中銅含量也明顯添加，肝銅提高23倍，

5、150mg/kg時(shí)，肝銅提高10倍高鋅 ZnO的運(yùn)用原理基于其收斂和吸附作用，高劑量的ZnO可運(yùn)用消化生理尚未發(fā)育完全的乳豬。砷 制劑的廣譜抗生素樣作用對(duì)細(xì)菌、原蟲類的抑制造用使其在人和動(dòng)物及微生物方面運(yùn)用歷史悠久，但是， 濫用砷 制劑只能帶來環(huán)境的污染和危害食品平安。 飼用微量元素添加劑的消費(fèi)技術(shù)、產(chǎn)質(zhì)量量及其控制銅源添加劑鋅源添加劑亞鐵源添加劑錳源添加劑碘源添加劑硒源添加劑一、銅源添加劑主要產(chǎn)品：一水和五水硫酸銅堿式氯化銅螯合物(一)以紫雜銅廢銅為原料消費(fèi)硫酸銅的工藝 備料與選料 熄滅 溶銅 沉降除雜 洗滌枯燥 結(jié)晶消費(fèi)工藝簡介1 備 料 銅原料為紫雜銅: 絲、片、塊、粉等，銅料要分檢，剔

6、出鐵、鋁等可見金屬，普通Cu93% 工業(yè)級(jí)硫酸和水Cl含量30 mg/l 2 熄滅工序 裸銅線可不熄滅，漆包線經(jīng)熄滅后方可運(yùn)用3 溶銅工序 溶銅前液由母液、水、濃硫酸配制，溶銅在微泡中和槽中進(jìn)展，溶銅溫度83左右。溶銅后液銅180g/L左右，比重1.381.42排入沉降器 消費(fèi)工藝簡介24沉降除雜 微泡中和槽自備有氣浮排污部件及旋流固液分別部件，去除雜質(zhì)后的溶液匯入母液池。 5結(jié)晶工序 經(jīng)過沉降工序的清潔溶液進(jìn)入結(jié)晶工序。 硫酸銅的結(jié)晶在回轉(zhuǎn)式強(qiáng)迫結(jié)晶機(jī)中完成。經(jīng)結(jié)晶工序后硫酸銅產(chǎn)品以12毫米顆粒狀從溶液中析出，晶漿母液+晶體溫度可降到接近室溫，結(jié)晶率普通70%左右。晶漿排入稠厚器進(jìn)展初步固液

7、分別，母液回到母液池，晶體積累到一定量后進(jìn)入洗滌枯燥工序。 消費(fèi)工藝簡介36洗滌枯燥工序晶漿由稠厚器底閥放入離心過濾機(jī)，經(jīng)脫液清水洗滌甩干后即可過磅裝包即為硫酸銅原料，枯燥后得到飼料級(jí)五水硫酸銅產(chǎn)品。 二 采用蝕刻廢液回收利用消費(fèi)硫酸銅 含銅廢物搜集中和結(jié)晶酸 化離心脫水廢水廢氣治理硫酸銅原料干 燥成 品達(dá)標(biāo)排放 根本原理將印制線路板的含銅蝕刻廢液進(jìn)展中和沉淀，生成的中間體與硫酸充分反響工業(yè)級(jí)硫酸銅，經(jīng)除鉛、砷等步驟得到飼料級(jí)產(chǎn)品，沉淀壓濾母液回收用于消費(fèi)堿性蝕刻液，其他廢水經(jīng)金屬鋁屑置換去除銅離子，達(dá)標(biāo)排放。三堿式氯化銅1以硫酸銅為原料消費(fèi)的工藝道路 飼料級(jí)硫酸銅氨 化結(jié)晶洗滌枯燥堿式氯化銅

8、三堿式氯化銅2采用蝕刻液消費(fèi)的工藝道路 1號(hào)原料2號(hào)原料除雜沉降除雜沉降化合離心枯燥堿式氯化銅結(jié)晶堿式氯化銅指標(biāo)名稱指標(biāo)堿式氯化銅Cu2(OH)3Cl % 98堿式氯化銅（以Cu計(jì) % 58酸不溶物 % 0.2重金屬(以Pb計(jì)) % 0.001砷（As）% 0.003吸潮性低，氧化力弱，飼料保質(zhì)期延伸生物學(xué)利用率高添加運(yùn)用方便，經(jīng)濟(jì)實(shí)惠堿式氯化銅優(yōu)勢(shì)有害元素的控制氧化中和法除砷：可用H2O2為氧化劑，先將As3+氧化為As5+，再在不斷攪拌的情況下參與石灰，控制溫度、時(shí)間和pH值，在pH值4時(shí)，砷、鐵能構(gòu)成較好的沉淀FeAsO4 ,假設(shè)原料中鐵不夠，那么可參與)。除鉛：硫酸鉛溶解度很小，過濾即

9、可除出。堿式氯化銅的鑒別性狀：墨綠色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空氣中穩(wěn)定。硫酸銅的水溶性高，水不溶性物0.2；堿式氯化銅極難溶于水，水中的溶解度低小于1% 銅離子：取試樣溶液，加0.5ml乙二胺四乙酸溶液，加0.5ml氫氧化鈉溶液，加1ml硫酸銅溶液，再加1ml乙酸乙酯，振搖，有機(jī)層顯黃棕色。2.1.2.3 氯離子：取試樣溶液于白色瓷板上，加硝酸銀溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。有害物質(zhì)含量： 廣東，砷As3040 mg/kg； 江浙，鉛4070 mg/kg，鎘、汞較高；Cu含量：普通廠家55%左右；產(chǎn)品外觀：有白色顆粒，少量能夠是枯燥過度，多那么為反響不夠充分，顆粒大小與結(jié)晶條件有

10、很大的關(guān)系 ； 來自于不同產(chǎn)地原料的質(zhì)量差別 產(chǎn)品顏色變淺那么常因其中摻雜有Cu(OH)2； 如廣東中山某飼料廠運(yùn)用無證廠家消費(fèi)的所謂“堿銅，呵斥死亡仔豬100多頭的事故。流動(dòng)性差，個(gè)別廠家產(chǎn)品有較重的酸味；違規(guī)消費(fèi)： 無新產(chǎn)品證書，套用預(yù)混料批文； 無正規(guī)消費(fèi)設(shè)備及工藝技術(shù)，套用類添加劑答應(yīng)證； 國家主管部門正在查處上述不法行為。二、鋅源添加劑主要產(chǎn)品：氧化鋅硫酸鋅有機(jī)鋅佳樂鋅氧化鋅消費(fèi)工藝簡介2、濕法酸浸法鋅錠坩堝爐熄滅氧化鋅含鋅原料硫酸鋅除 雜堿式碳酸鋅洗滌、脫水、枯燥氧化鋅硫酸純堿鍛燒1、干法雜質(zhì)多因運(yùn)用1號(hào)鋅錠，且除雜不嚴(yán)厲，如采用0號(hào)鋅錠或去雜完全那么可防止硫酸鋅消費(fèi)工藝簡介次級(jí)氧

11、化鋅含鋅40%以上硫酸鋅溶液鋅粉置換除銅、鎘高錳酸鉀氧化除鐵硫酸鋅溶液蒸發(fā)冷卻結(jié)晶、離心脫水，枯燥飼料級(jí)七水硫酸鋅一水硫酸鋅硫酸高溫脫水采用酸解法，反響器中先參與稀溶液，在攪拌下參與氧化鋅或含鋅原料調(diào)成漿狀，然后參與硫酸，在帶攪拌器的耐酸反響器中進(jìn)展反響，控制pH5.1即為反響終點(diǎn)。反響液經(jīng)過濾，濾液加熱至80，參與鋅粉將銅、鎘、鎳等置換出來，再經(jīng)過濾，濾液加熱至80以上，參與高錳酸鉀或漂白粉并加熱至沸，將鐵、錳等雜質(zhì)氧化，過濾后濾液先經(jīng)廓清，然后蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶、離心脫水、枯燥，制得七水硫酸鋅。飼料級(jí)產(chǎn)品規(guī)范項(xiàng)目氧化鋅一水硫酸鋅Zn含量 % 7535鉛含量 %（Pb） 0.0040.002鎘含

12、量 %（Cd）0.0005砷含量 %（As）0.00250.0005如化工級(jí)ZnO，Pb0.14%即可合格，甚至不作要求鋅含量的測定原理: 將鋅溶解,加適量水,以六次甲基四胺調(diào)理溶液的PH值至56,以二甲酚橙為指示劑,用EDTA-2Na標(biāo)液滴定,終點(diǎn)顏色由紫紅色變?yōu)榱咙S色。劣質(zhì)緣由硫酸鋅普通采用次氧化鋅消費(fèi)，市場上冒充產(chǎn)品很少見。大多數(shù)劣質(zhì)產(chǎn)品采用銅鎘渣消費(fèi)，除雜又不完全，消費(fèi)硫酸鋅產(chǎn)品中鎘含量常大大超標(biāo)，甚至達(dá)1%以上自然界，鋅、鉛、鎘是伴生礦，加工鋅產(chǎn)品過程中，經(jīng)過工序越多，除鉛、鎘越完全。有關(guān)銅鎘渣：電解鋅時(shí)產(chǎn)生的廢渣，綜合回收技術(shù)是從廢渣中將提煉出鋅、銅及鎘、鈷等稀有金屬，處理廢渣對(duì)環(huán)

13、境的污染問題。 優(yōu)質(zhì)鋅源的開發(fā)常規(guī)鋅源存在的問題新的鋅源佳樂鋅高鋅的作用機(jī)理調(diào)理食欲，促進(jìn)生長抑制腸道有害細(xì)菌的生長延伸食物在消化道停留時(shí)間 常規(guī)鋅源存在的問題氧化鋅、硫酸鋅由鋅、鉛、鎘伴生礦加工而成，產(chǎn)品中仍殘留有鉛、鎘等有害物添加量大，影響日糧的適口性，對(duì)豬后期生長不利破壞微量元素之間的平衡，易呵斥預(yù)混料蛻變對(duì)環(huán)境呵斥鋅污染佳樂鋅的優(yōu)勢(shì)生物學(xué)效價(jià)高用量少、適口性好抗菌活性強(qiáng)，有利于降低仔豬腹瀉發(fā)生 與較低程度的抗生素配伍效果更佳 三、鐵源添加劑主要產(chǎn)品：硫酸亞鐵有機(jī)鐵硫酸亞鐵消費(fèi)工藝簡介硫酸法 鈦白副產(chǎn)法 1、硫酸法由廢鐵屑與稀硫酸反響制取，或從鋼鐵廠酸洗廢液中提取而得。反 應(yīng)澄 清冷卻結(jié)

14、晶離心脫水 硫酸亞鐵 硫酸鐵屑母 液反響原理Fe+H2SO4+7H2OFeSO47H2O+H2 由于鐵屑外表往往被氧化而存在鐵銹，所以同時(shí)發(fā)生如下反響：Fe2O3+3H2SO4 Fe2(SO4)3+3H2OFe3O4+4H2SO4=Fe=(SO4)3+FeSO4+4H2O副反響生成的硫酸鐵很快被產(chǎn)生的氫離子復(fù)原成硫酸亞鐵：Fe2(SO4)3+3H+ = 2FeSO4+ H2+ SO42- Fe2(SO4)3+Fe = 3FeSO4去雜將上述制備的硫酸亞鐵，用水溶解后加人反響器中，加熱至7080，再用純真硫酸調(diào)理PH值34之間，加少量純鐵粉，反響1.52小時(shí)后趁熱過濾，濾液中加人少量硫酸銀并加熱

15、至沸點(diǎn)以除去氯根：Ag +Cl- = AgCl 溶液冷卻后調(diào)理PH值至56，參與飽和H2S溶液以除去重金屬：Pb2+ +H2S = PbS+2 H+Cu2+ + H2S = CuS +2H+Sn 2+ + H2S = SnS +2H+鈦白副產(chǎn)法 酸 解沉 淀冷 凍硫酸亞鐵 分 離精 制硫酸鈦鐵礦硫酸氧鈦用于制鈦白粉 硫化鐵 FeS04 H20FeS04 7H20 (56.8 ) FeS04 4H20 (6490 ) FeS04 H20Fe2+鑒別：與鐵氰化鉀溶液，生成深藍(lán)色沉淀含量測定： 亞鐵在pH2-9的水溶液中,與 鄰菲羅啉生成桔紅色至紅色的螯合陽離子,對(duì)光的最大吸收波長為508毫微米,其

16、顏色很穩(wěn)定。本法最低可測定出0.05毫克/升Fe。如測總鐵時(shí)，用鹽酸羥胺將三價(jià)鐵離子復(fù)原成二價(jià)鐵離子后測定。 有機(jī)鐵 佳樂美鐵羥基蛋氨酸鐵 富馬酸亞鐵富鐵利 甘氨酸亞鐵甘泰寶四、錳源添加劑主要產(chǎn)品：硫酸錳硫酸錳消費(fèi)工藝簡介精錳礦經(jīng)雷蒙機(jī)磨成120目的錳粉。錳粉經(jīng)焙燒車間鍛燒后生成可溶性MnO?？扇苄訫nO在蒸氣的作用下與硫酸反響，生成硫酸錳溶液。除雜硫酸錳溶液經(jīng)蒸氣濃縮、離心機(jī)脫水后，分別出硫酸錳結(jié)晶。硫酸錳結(jié)晶經(jīng)烘干、包裝后即可得一水硫酸錳粉狀廢品。錳的測定鑒別：在硝酸條件下，能使鉍酸鈉粉末產(chǎn)生紫紅色。原理：將錳用水溶解,以鹽酸羥胺為復(fù)原劑,用氨-氯化銨溶液控制試液的PH值為10, 加鉻黑T

17、指示劑,以EDTA-2Na標(biāo)液滴定至構(gòu)成蘭色絡(luò)合物。五、碘源添加劑主要產(chǎn)品：碘化鉀碘酸鉀碘酸鈣1、碘化鉀采用甲酸復(fù)原法，將工業(yè)級(jí)碘片參與帶攪拌器的反響器中，參與水，在攪拌下緩慢參與相對(duì)密度1.3左右的氫氧化鉀溶液，使其反響完全。反響溶液呈紫褐色，pH為56，容器中出現(xiàn)部分碘化鉀結(jié)晶。在溶液中緩慢參與甲酸，復(fù)原碘酸鉀。經(jīng)甲酸復(fù)原后的溶液參與苛性鉀，調(diào)理pH為910，通入蒸汽，保溫12h。靜置、過濾，除去不溶物，得到清亮濾液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮至大部分結(jié)晶析出，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、離心分別，將結(jié)晶于110枯燥，制得碘化鉀廢品。2、碘酸鉀采用氯酸鉀氧化法。將碘和氯酸鉀按I2:KClO3=21:20和水參與反響器中

18、，用硝酸調(diào)理溶液pH為12，在攪拌下于8090使溶液沸騰1 h反響完全并逐出氯氣。將溶液冷卻至室溫，析出碘酸氫鉀結(jié)晶，經(jīng)過濾，將結(jié)晶用熱水加熱溶解后，參與苛性鉀中和至pH10，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、過濾、枯燥，制得碘酸鉀廢品。 3、碘酸鈣因采用原料不同而異?？梢缘鉃樵希馀c氫氧化鈣反響生成碘酸鈣；也可將碘和水的混合物通入氯氣至碘全部變?yōu)榈馑?，然后參與氫氧化鈣或氧化鈣至pH7，然后經(jīng)沉淀、洗滌、烘干，制得碘酸鈣廢品。 六、硒亞硒酸鈉的制備用王水硝酸與鹽酸混合液與硒二氧化硒等反響，制成亞硒酸，再用氫氧化鈉中和，使之生成亞硒酸鈉。有機(jī)微量元素問題螯合物Chelate的定義同一配位體中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子或離子與同一中心離子金屬離子經(jīng)過配位反響所構(gòu)成的環(huán)狀構(gòu)造的化合物。微量元素氨基酸螯合物Metal Amino Acid Chelate：根據(jù)美國飼料管理官員協(xié)會(huì)AAFCO的官方出版物1989的定義性規(guī)定：來自可溶性金屬鹽的金屬離子與氨基酸按1mol金屬與1至3m