1、主觀題熱點押題練(三)221人們利用羥胺(NH2OH)氧化的方法可以檢測生物系統(tǒng)中O含量，原理是O與羥胺反應(yīng)222222生成NO和一種過氧化物。NO在對氨基苯磺酸和萘胺作用下，生成粉紅的偶氮染料，該染料在530nm處有顯著吸收，且其吸收值與c(NO)成正比，從而可計算出樣品中的O含量。某實驗室用以上方法處理后測得溶液中c(NO)2.500103molL1。(1)計算該樣品中c(O)_。2(2)如用羥胺氧化法測定O時，將其生成的過氧化物作為檢測物，若選用酸性的K2Cr2O7進(jìn)行定量分析，請寫出相應(yīng)的離子方程式：_。2(3)NO既有氧化性，又有還原性。NaNO2大量進(jìn)入血液時，能將血紅蛋白中的Fe

2、2氧化成2Fe3，正常的血紅蛋白轉(zhuǎn)化為高價鐵血紅蛋白，失去攜氧功能，引起中毒，甚至死亡。下列各組試劑不能檢驗NO的是_。AFeCl2KSCNCAgNO3HNO3BKMnO4H2SO4DKI淀粉(4)某研究性學(xué)習(xí)小組，為研究光化學(xué)煙霧消長規(guī)律，在一煙霧實驗箱中，測得煙霧的主要成分為RH(烴)、NO、NO2、O3、PAN(CH3COOONO2)，各種物質(zhì)的相對濃度隨時間的消失，記錄于圖，根據(jù)圖中數(shù)據(jù)，下列推論最不合理的是_。ANO的消失的速率比RH快BNO生成NO2CRH及NO2可以生成PAN及O3DO3生成PAN22227732222222解析：(1)根據(jù)反應(yīng)式：NH2OH2OH=NOH2O2H

3、2O，c(NH2OH)c(O)12，則c(O)22.500103molL15.000103molL1。(2)Cr2O2具有氧化性，H2O2具有還原性，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cr3和O2，反應(yīng)的離子方程式為Cr2O23H2O28H=2Cr3O27H2O。(3)NO既有氧化性，又有還原性，能將Fe2氧化成Fe3。加入FeCl2和KSCN時，NO將Fe2氧化成Fe3，溶液變紅色，所以能用FeCl2和KSCN檢驗NO，故A正確；NO有還原性，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，所以能用KMnO4和H2SO4檢驗NO，故B正確；在含有NO溶液中加入AgNO3和HNO3無明顯現(xiàn)象，所以不能檢驗，故C錯誤；NO有氧

4、化性能把碘離子2氧化為碘單質(zhì)，使碘化鉀淀粉溶液變藍(lán)色，所以能用KI和淀粉檢驗NO，故D正確。(4)由曲線斜率可知在某一時間段內(nèi)NO消失的速率比RH快，故A正確；NO的濃度一直在減少，NO2的濃度先增加后減少，在01時間段內(nèi)NO可能生成NO2，故B正確；圖中O3和PAN的濃度增加，RH的濃度減少，RH及NO2在某一時間段內(nèi)可能反應(yīng)生成PAN和O3，故C正確；O3的濃度一直在增加，不可能作為反應(yīng)物，故D錯誤。答案：(1)5.000103molL173(2)Cr2O23H2O28H=2Cr3O27H2O(3)C(4)D2為測定X的成分，設(shè)計并完成如圖實驗：請回答下列問題：(1)X的化學(xué)式是_。(2)

5、反應(yīng)的離子方程式：_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。解析：本題考查物質(zhì)推斷，根據(jù)流程圖，加入KSCN溶液，溶液為血紅色，說明X中含有鐵元素，即鐵元素的質(zhì)量為0.56g，根據(jù)流程氣體能夠還原CuO，且氣體能與足量Ca(OH)2溶液產(chǎn)生白色沉淀，即沉淀為CaCO3，說明氣體為CO，CO的質(zhì)量為(1.960.56)g1.4g，0.561.45628443物質(zhì)的量之比為n(Fe)n(CO)0.010.0515，因此X為Fe(CO)5。(1)根據(jù)上述分析，X為Fe(CO)5。(2)反應(yīng)利用KMnO4的氧化性，把Fe2氧化成Fe3，MnO被還原成Mn2，然后根據(jù)化合價的升降法進(jìn)行配平，即5Fe28HMnO=

6、5FeMn24H2O。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為Fe(CO)5=Fe5CO。解析：(1)Fe(CO)543(2)5Fe28HMnO=5FeMn24H2O(3)Fe(CO)5=Fe5CO3(一)乙醇是一種重要的化工原料，也常用于生產(chǎn)乙醇汽油，解決燃油替代問題。最新以生物質(zhì)為原料合成乙醇的方案設(shè)計中，化學(xué)家提出了用H2還原乙酸的方法來提高乙醇的產(chǎn)率和品質(zhì)。(1)用H2還原乙酸獲得乙醇的反應(yīng)為CH3COOH(g)2H2(g)CH3CH2OH(g)H2O(g)H。該反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行，則H_(填“”)0。(2)已知該工藝中存在副反應(yīng)：CH3COOH(g)H2(g)下列措施不能提高乙醇產(chǎn)率的是_。

7、CO(g)CH4(g)H2O(g)H0。A升高溫度C選擇合適催化劑B增大壓強(qiáng)D增大n(H2)/n(CH3COOH)(3)下列描述能說明反應(yīng)CH3COOH(g)2H2(g)CH3CH2OH(g)H2O(g)已達(dá)化學(xué)平衡的是_。A氫氣、乙酸、乙醇的濃度相同B2v正(H2)v逆(CH3CH2OH)C生成1molCH3COOH的同時生成1molH2OD體系中乙醇的百分含量保持不變(4)在n(H2)/n(乙酸)2的條件下投料，某研究小組進(jìn)行了相同壓強(qiáng)下在相同時間內(nèi)乙醇的產(chǎn)率隨溫度變化的測定實驗。在圖中畫出乙醇的產(chǎn)率隨溫度變化的示意圖。(二)乙醇可以通過轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿姆绞教峁┠芰?。如圖是由“乙醇空氣”形成的

8、綠色燃料電池的工作原理示意圖(兩電極均為石墨電極)，寫出該電池工作時負(fù)極的電極反應(yīng)：_。利用該電池電解1L0.5molL1的CuSO4溶液，當(dāng)消耗560mLO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)時，電解后溶液的pH_(溶液電解前后體積的變化忽略不計)。(解析：一)(1)該反應(yīng)在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而S0，故H0和主反應(yīng)的競爭取決于溫度、壓強(qiáng)和催化劑等因素，為了有利于主反應(yīng)的發(fā)生，可以采用降低溫度、增大壓強(qiáng)、提高n(H2)/n(CH3COOH)以及使用合適的催化劑，提高反應(yīng)的選擇性等措施，故選A。(3)選項A，各物質(zhì)的濃度相等不代表v各物質(zhì)的濃度保持不變，錯誤；選項B，(H2)v(CH3CH2OH)21，所以v正(

9、H2)2v逆(CH3CH2OH)才能表示v正v逆，錯誤；選項C，生成1molCH3COOH的同時消耗1molH2O，達(dá)到平衡時，將同時生成1molH2O，正確；選項D，達(dá)到平衡的一個重要標(biāo)志為體系中各組分的含量保持不變，正確。(4)該圖像可分為兩段分析，即平衡的建立和平衡的移動，溫度較低時，反應(yīng)速率慢，在相同時間內(nèi)無法達(dá)到平衡狀態(tài)，溫度較高時，反應(yīng)速率快，能達(dá)到平衡狀態(tài)，并發(fā)生平衡移動。(二)電解質(zhì)溶液呈酸性，故負(fù)極產(chǎn)物為CO2。當(dāng)燃料電池消耗560mLO2時轉(zhuǎn)移通電電子0.1mol，故根據(jù)得失電子守恒及電解總反應(yīng)2CuSO42H2O=2H2SO42CuO2可知溶液中產(chǎn)生了0.1molH。答案

10、：(一)(1)(2)A(3)CD(4)(二)C2H5OH3H2O12e=2CO12H14某興趣小組用錫粒制備氯化錫(SnCl4)和氯化亞錫(SnCl2)，流程如下：制備SnCl4的裝置如圖：已知：SnCl4為無色液體，熔點33，沸點114，遇水強(qiáng)烈水解，可溶于乙醇、四氯化碳等。SnCl22H2O為白色晶體，在空氣中加熱會發(fā)生水解及氧化。SnCl2為白色晶體，熔點247，沸點623，易溶于水、乙醇、冰醋酸，極易溶于鹽酸。請回答：(1)步驟的反應(yīng)裝置如圖甲，其中儀器a的作用為_。若用圖乙代替圖甲作為反應(yīng)裝置，優(yōu)點是在不拆除裝置的情況下，向支管不斷填裝錫粒大量制備SnCl4，則制備過程中將生成的Sn

11、Cl4轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中的簡易操作為_。(2)步驟的裝置如圖丙，此裝置存在一處明顯的缺陷為_。(3)步驟選擇的實驗儀器為鉑皿，比用玻璃儀器或陶瓷儀器更好，其理由為_。(4)步驟中的反應(yīng)需在攪拌下進(jìn)行，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(5)關(guān)于SnCl2的制備，下列說法不正確的是_。A步驟蒸發(fā)及步驟干燥時均需在真空環(huán)境下進(jìn)行B步驟抽濾操作中，將晶體轉(zhuǎn)移至布氏漏斗時，若有晶體附著在燒杯內(nèi)壁，應(yīng)用蒸餾水將燒杯內(nèi)壁的晶體淋洗至布氏漏斗中，以提高產(chǎn)率C為提高產(chǎn)品純度，可在含醋酸酐的冰醋酸中重結(jié)晶DSnCl22H2O在干燥N2或干燥HCl氣流中加熱也可得到無水SnCl2E若步驟產(chǎn)生的母液較多，可進(jìn)一步濃縮母液以提高

12、產(chǎn)品純度解析：(1)儀器a為冷凝管，它的作用是冷凝回流；利用壓強(qiáng)原理，將生成的SnCl4轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中的簡易操作為用橡皮球(洗耳球)從冷凝管上口向裝置中鼓氣，將液體從左端導(dǎo)管壓入蒸餾燒瓶中。(2)由于氯化亞錫(SnCl2)易溶于水，所以制取后錐形瓶不能敞口，否則水蒸氣就會進(jìn)入錐形瓶，故此裝置存在一處明顯的缺陷為錐形瓶上口缺少隔絕空氣中水蒸氣的裝置。(3)錫比鉑金屬性活潑，在鹽酸中可形成原電池，加快反應(yīng)速率。(4)步驟中的反應(yīng)2是氯化亞錫晶體與醋酸酐反應(yīng)生成醋酸和氯化亞錫，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為SnCl22H2O2(CH3CO)2O=SnCl4CH3COOH。(5)因為SnCl22H2O為白色晶

13、體，在空氣中加熱會發(fā)生水解及氧化，所以步驟蒸發(fā)及步驟干燥時均需在真空環(huán)境下進(jìn)行，故A正確；抽濾是用于分離粒徑較細(xì)的沉淀與溶劑，利用抽氣泵使抽濾瓶中的壓強(qiáng)降低，加快過濾速度，步驟抽濾操作中，將晶體轉(zhuǎn)移至布氏漏斗時，若有晶體附著在燒杯內(nèi)壁，用蒸餾水將燒杯內(nèi)壁的晶體淋洗至布氏漏斗中，不能提高產(chǎn)率，故B錯誤；因為SnCl2為白色晶體，易溶于水、乙醇、冰醋酸，所以為提高產(chǎn)品純度，可在含醋酸酐的冰醋酸中重結(jié)晶，故C正確；因為SnCl22H2O在空氣中加熱會發(fā)生水解及氧化，所以在干燥N2中加熱可隔絕空氣，在干燥HCl氣流中加熱可抑制氯化亞錫發(fā)生水解，也可得到無水SnCl2，故D正確；步驟產(chǎn)生的母液中主要成分

14、為鹽酸，進(jìn)一步濃縮母液對產(chǎn)品純度沒有影響，故E錯誤。答案：(1)冷凝回流用橡皮球(洗耳球)從冷凝管上口向裝置中鼓氣，將液體從左端導(dǎo)管壓入蒸餾燒瓶中(2)錐形瓶上口缺少隔絕空氣中水蒸氣的裝置(3)能形成原電池，加快錫與鹽酸的反應(yīng)速率2(4)SnCl22H2O2(CH3CO)2O=SnCl4CH3COOH(5)BE5有機(jī)物P是某抗病毒藥物的中間體，它的一種合成路線如下：已知：X的分子式為C4H7O2Br；(1)有機(jī)物P的分子式為_，NX的反應(yīng)類型是_。(2)M無支鏈，M系統(tǒng)命名的名稱為_，E中含有的官能團(tuán)的名稱是_。(3)X與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)某物質(zhì)K是E的同系物，且相對分子

15、質(zhì)量比E多14，則同時滿足下列條件的K的同分異構(gòu)體共有_種。a含有苯環(huán)；b既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)。寫出分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的結(jié)構(gòu)簡式_。(5)以乙烯為起始原料，選用必要的無機(jī)試劑合成M，寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。解析：(1)根據(jù)有機(jī)物P的結(jié)構(gòu)知P的分子式為C11H9NO2；由X的分子式為C4H7O2Br，N的分子式為C4H8O2，知NX的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(2)M的分子式為C4H10O，無支鏈又能被連續(xù)氧化，所以M系統(tǒng)命名的名稱為1丁醇；由P的結(jié)構(gòu)和已知信息，推出E中含有的官能團(tuán)的名稱是醛基和氨基。(3)X的分子式為C4H7O2Br，X是由1丁醇被連續(xù)氧化后和溴發(fā)生取代反應(yīng)所得，所以X與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為(4)E為，K是E的同系物，且相對分子質(zhì)量比E多14，對應(yīng)的同分異構(gòu)體a.含有苯環(huán)；b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有醛基，則分別為(還有對位、鄰位2種)、及共5種。分子中含有