1、 2021級食質(zhì)量量與平安專業(yè)食品理化檢驗(yàn)技術(shù) 授課人 ：馬成林The technology food physicochemical analysis 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 一、數(shù)據(jù)處置一)可信度的分析 1、平均值與誤差 2、離散程度目的 3、可信區(qū)間的估計(jì)二回收率 三規(guī)范曲線和回歸分析 四報告結(jié)果二、全面質(zhì)量控制程序 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 一、食品衛(wèi)生規(guī)范的制定 一概念 二制定的目的和意義 三制定的原那么二、規(guī)范檢驗(yàn)方法 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 數(shù)據(jù)處置 可信度的分析 平均值與誤差平均值 誤差 多次反復(fù)測定結(jié)果的平均值 XX1 X2 X

2、3 XnnXi n估計(jì)值 分析結(jié)果與真實(shí)值之間的差值 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 平均值與誤差可定誤差 不確定度誤差 系統(tǒng)誤差 偶爾誤差 由確定緣由引起、服從一定函數(shù)規(guī)律的誤差 恒定誤差 可以校正 方法誤差 儀器誤差 試劑誤差 操作誤差 產(chǎn)生的緣由 由不確定緣由引起的誤差 可由多種問題同時產(chǎn)生，且無法防止 時大時小 或正或負(fù) 不能校正 可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 平均值 誤差 平均值與誤差誤差的表示方法 準(zhǔn)確度 精細(xì)度 指丈量值與真實(shí)值之間的差距 誤差越小，準(zhǔn)確度越高 指在一樣條件下多次反復(fù)測定結(jié)果彼此符合的程度 表示檢測結(jié)果的正確性 相對誤差

3、真實(shí)值 100% 丈量值真實(shí)值相對平均偏向 絕對偏向之和n 多次測定值的算術(shù)平均值 100% 偏向越小，精細(xì)度越高 絕對偏向測定值算術(shù)平均值 反復(fù)性 再現(xiàn)性 可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 平均值 誤差 離散程度目的 評價數(shù)據(jù)精細(xì)度的方法 規(guī)范差與規(guī)范誤 變異系數(shù) 各檢測值之間離散程度的目的規(guī)范差S大，表示各檢測值分布散 規(guī)范誤 樣本平均值間差別情況的目的 SXnS與規(guī)范差成正比 與樣本例數(shù)的平方根成反比 顯示樣本抽樣誤差 S (XX)2n1n30 S (XX)2n S可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 S

4、X小，表示樣本平均值與總體均值越接近精細(xì)度規(guī)范差與平均值的百分比值 CVS / X100% 普通要求變異系數(shù)5% 可用于比較不同樣本或不同檢測方法誤差的大小 離散程度目的 評價數(shù)據(jù)精細(xì)度的方法 可信度的分析 規(guī)范差與規(guī)范誤 變異系數(shù) 評價分析結(jié)果的精細(xì)度 反映了不確定度誤差 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 可信區(qū)間的估計(jì) 68%的數(shù)值分布在1個規(guī)范差之間95%的數(shù)值分布在2個規(guī)范差之間99.7%的數(shù)值分布在3個規(guī)范差的范圍內(nèi) 可以知道真實(shí)值存在的范圍 可以知道測得的平均值有多大的可信度 置信區(qū)間 正態(tài)分布曲線 規(guī)范差在正態(tài)分布情況下置信區(qū)間(CI) X t nS

5、置信系數(shù) 可在數(shù)據(jù)手冊上查到 可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 平均值所存在的范圍回收率 利用回收實(shí)驗(yàn)評價方法是獲得檢測準(zhǔn)確度的有效方法 質(zhì)量控制的一個重要環(huán)節(jié) K回收率 CxCo Cn 100% 加標(biāo)后樣品測得量樣品本底量 參與規(guī)范物質(zhì)量 100% 要求測定方法的平均回收率為80%以上 變動范圍在80%110% 測得的加標(biāo)量數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 表示方法準(zhǔn)確度規(guī)范曲線和回歸分析 規(guī)范曲線的意義 實(shí)踐上就是有關(guān)兩個變量關(guān)系的一種定量描畫方式 理想的規(guī)范曲線為回歸直線 即上方各點(diǎn)至直線的縱向間隔之和應(yīng)等于下方各

6、點(diǎn)至直線的縱向間隔之和 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 YaXb規(guī)范曲線制造方法 斜率 回歸系數(shù) 建立回歸方程 截距 根據(jù)最小二乘方原理求出a和b 平方a nXYXY nX2(X)2 規(guī)范曲線和回歸分析 繪制規(guī)范曲線 b X2Y XXY nX2(X)2 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 使一切誤差平方和達(dá)最小值報告結(jié)果 有效數(shù)字 實(shí)踐上能測得的數(shù)字 不僅表示測得數(shù)值的大小而且表示丈量的準(zhǔn)確度 實(shí)驗(yàn)報告的數(shù)值應(yīng)為一個有效數(shù)字 正確的有效數(shù)字將給出分析結(jié)果的靈敏度和可靠性 1.2340g 不但表示用分析天平稱量出質(zhì)量的大小 而且表示稱量

7、準(zhǔn)確到小數(shù)點(diǎn)后第四位 五位有效數(shù)字 可疑數(shù) 64.72、6.472、0.6472和0.06472 均為四位有效數(shù)字 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 0 不能確定 0.012 定位作用 在數(shù)尾及小數(shù)點(diǎn)后，是有效數(shù)字 1.200 在數(shù)字中間，那么看詳細(xì)情況而定 0.102有效數(shù)字 四位有效數(shù)字 1.200103 定值作用 1200 在數(shù)字之首，不是有效數(shù)字報告結(jié)果 有效數(shù)字 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 運(yùn)算規(guī)那么 1加減運(yùn)算時，有效數(shù)字的保管應(yīng)與參與運(yùn)算各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)字一樣； 2乘除運(yùn)算時，有效數(shù)字保管的位數(shù)應(yīng)與參與運(yùn)

8、算的各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者一樣。 報告結(jié)果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 運(yùn)算過程中可多保管一位，在最后結(jié)果中再舍棄多余的位數(shù) 有效數(shù)字修約規(guī)那么 報告結(jié)果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 四舍六入五留雙數(shù)據(jù)取舍 常用的糾正錯誤數(shù)據(jù)的方法 Q實(shí)驗(yàn) Q(X2X1)W 可疑值 最接近X1的那一個值 結(jié)合取舍的Q值表 觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41用計(jì)算出的Q值與表中數(shù)據(jù)進(jìn)展比較 假設(shè)計(jì)算值表中值 舍棄該值 假設(shè)計(jì)算值表中

9、值 不能舍棄報告結(jié)果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 一組數(shù)值中最大與最小的差值 測定食品水分含量，平行做了4次，分別得到64.53、64.45、64.78、55.3l 計(jì)算 X155.3l，X264.45，W64.7855.31 Q0.97 0.970.76 舍棄55.31數(shù)據(jù)取舍 常用的糾正錯誤數(shù)據(jù)的方法 Q實(shí)驗(yàn) Q(X2X1)W 可疑值 最接近X1的那一個值 結(jié)合取舍的Q值表 觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41查表能否舍棄報告結(jié)果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié)

10、數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 一組數(shù)值中最大與最小的差值 質(zhì)量控制 全面質(zhì)量控制程序 分析前 檢驗(yàn)方法的選擇 TQCP Total Quality Control Program 分析方法要具有良好的精細(xì)度、反復(fù)性、可靠性和準(zhǔn)確度 選擇操作簡便、省時省力、試劑耗費(fèi)少的方法 分析儀器的選擇與校正 微量有害物質(zhì)的檢測要求分析儀器有很高的靈敏度 慎重選擇并仔細(xì)校正分析儀器 分光光度計(jì) 氣相色譜儀 液相色譜儀 質(zhì)譜儀 極譜儀 離子計(jì)分析方法所能檢測到的最低限量第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 質(zhì)量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 全面質(zhì)量控

11、制程序 TQCP Total Quality Control Program 器皿的清潔與水質(zhì)要求 采樣的條件與處置 要求器皿清潔、水質(zhì)良好 防止帶入干擾雜質(zhì) 蒸餾水 重蒸餾水 去離子水 采樣部位、采樣量、份數(shù)、新穎度等均影響分析結(jié)果 分析中 代表性 質(zhì)量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 全面質(zhì)量控制程序 TQCP Total Quality Control Program 分析中 分析試劑與規(guī)范樣品的質(zhì)量保證以GR或AR為主 規(guī)范樣品是控制分析質(zhì)量的保證 規(guī)范樣品可作為基準(zhǔn)物質(zhì) 驗(yàn)證、評價、鑒定新方法 涉外檢測、仲裁檢測或制備管理樣品 規(guī)范樣品可推進(jìn)食品分析的開展

12、作空白對照實(shí)驗(yàn) 不加試樣，僅以試劑按測試樣品一樣方法測定 可檢測出因試劑中的雜質(zhì)干擾或溶液受器皿資料的影響等緣由所導(dǎo)致的可定誤差 從檢測結(jié)果中扣除 在標(biāo)定、繪制規(guī)范曲線和校正儀器中運(yùn)用來自質(zhì)控中心質(zhì)量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 全面質(zhì)量控制程序 TQCP Total Quality Control Program 作規(guī)范品對照實(shí)驗(yàn) 作回收實(shí)驗(yàn) 檢測規(guī)范品配制的對照組，最后將結(jié)果進(jìn)展比較 可抵消許多不明要素的影響 在樣品中參與規(guī)范物質(zhì)，測定其回收率 可驗(yàn)證方法正確與否及樣品所引起的干擾誤差 分析中 用測試樣品一樣方法檢測質(zhì)量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 第一章

13、 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 全面質(zhì)量控制程序 TQCP Total Quality Control Program 用回歸法制造規(guī)范曲線 檢驗(yàn)人員的培訓(xùn)與提高 分析后 獲得優(yōu)質(zhì)的任務(wù)曲線定期對檢驗(yàn)人員進(jìn)展培訓(xùn) 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 為了確保人體安康，根據(jù)食品毒理學(xué)平安評價程序中的動物毒性實(shí)驗(yàn)和體外實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，對毒性可以控制的有害化學(xué)物質(zhì)訂出其在食品中的允許含量，即制定食品衛(wèi)生理化規(guī)范概念 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 促進(jìn)食品工業(yè)消費(fèi) 保證食品平安維護(hù)國家利益 維護(hù)消費(fèi)者安康 有法可依綠色壁壘 目的 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實(shí)驗(yàn)

14、技術(shù)根底知識 意義是對食品中各種成分、特別是有害物質(zhì)進(jìn)展限制的技術(shù)性政策，是食質(zhì)量量的規(guī)范性文件，具有法律作用 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 規(guī)范的分類國際規(guī)范國際規(guī)范化組織制定 ISO下設(shè)27個國際組織與食品有關(guān)FAO結(jié)合國糧農(nóng)組織世界衛(wèi)生組織食品法典結(jié)合委員會CAC國際農(nóng)藥殘留法典委員會CCPR由國家規(guī)范局公布GB美國為ANS 部頒規(guī)范 在全國行業(yè)范圍內(nèi)一致的技術(shù)要求 無GB時 省市范圍內(nèi)一致的規(guī)范企業(yè)新產(chǎn)品的規(guī)范 國家規(guī)范行業(yè)規(guī)范地方規(guī)范企業(yè)規(guī)范WHO由省市規(guī)范局制定 無GB和行業(yè)規(guī)范時QB 可以比GB、行業(yè)規(guī)范高 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理

15、化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定最大能夠地把有害物質(zhì)限制在最低限制以 內(nèi)，以保證人體終生食用不受任何危害； 凡是食品中出現(xiàn)的有害物質(zhì)，都應(yīng)該分別 逐個地制定出限量規(guī)范； 在制定食品中有害物質(zhì)限量規(guī)范的同時， 應(yīng)確立所采用的相應(yīng)檢驗(yàn)方法和操作規(guī)程 制定的原那么第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 規(guī)范檢驗(yàn)方法 食品衛(wèi)生規(guī)范 規(guī)范檢驗(yàn)方法相輔相成 制定衛(wèi)生規(guī)范同時，應(yīng)建立相應(yīng)的檢驗(yàn)方法和操作規(guī)程 一致方法，有法可依 不一定是最先進(jìn)最準(zhǔn)確的方法 根據(jù)本國情況較能普遍運(yùn)用的方法 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 第一

16、章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 第一章 實(shí)驗(yàn)技術(shù)根底知識 一、數(shù)據(jù)處置一可信度的分析 二回收率 三規(guī)范曲線和回歸分析 四報告結(jié)果 二、全面質(zhì)量控制程序第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質(zhì)量控制 小結(jié)一、食品衛(wèi)生規(guī)范的制定 一概念 二制定的目的和意義 三制定的原那么二、規(guī)范檢驗(yàn)方法第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗(yàn)方法 理化分析中的誤差分類與來源 誤差系統(tǒng)誤差 偶爾誤差 方法誤差 操作誤差 儀器誤差 試劑誤差采樣與取樣代表性不夠 分析過程中的機(jī)械喪失 分析方法選擇不當(dāng)，如靈敏度差、反響不完全、干擾未徹底消除、試樣消化不完全等 試劑配制不準(zhǔn)確，或保管不妥 規(guī)范溶液的濃度標(biāo)定不準(zhǔn)確 稀釋定容不正確 雜質(zhì)的引入 器皿洗滌不凈

17、稱量引起的誤差 滴定誤差 分析中pH值控制不當(dāng) 任務(wù)曲線繪制不準(zhǔn)確 比色時產(chǎn)生的誤差運(yùn)用不純試劑 儀器未經(jīng)校準(zhǔn) 環(huán)境對儀器引起的誤差 難以控制誤差的實(shí)驗(yàn)條件 不規(guī)那么或難以預(yù)測的誤差 真值1234“表示每次測定值；“表示每個方法的平均值 方法1：精細(xì)度高，闡明隨機(jī)誤差小，但系統(tǒng)誤差相當(dāng)大，故準(zhǔn)確度低； 方法2：精細(xì)度差，闡明隨機(jī)誤差大，雖然平均值接近真值，但屬偶爾；方法3：精細(xì)度、準(zhǔn)確度均差，闡明隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差均很大； 方法4：精細(xì)度、準(zhǔn)確度均高，闡明隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差均很小。 正態(tài)分布曲線檢測牛肉中水分含量%，分別為60.04、60.10、60.07、60.03、60.00，計(jì)算置信度為95%的范圍。 【例】【解】CI60.05%0.05% 【描畫】經(jīng)過5次測定，有95%的把握以為牛肉的水分含量在60.00%60.10%之間 CI X t nSX60.05，S0.042，n5，95%，那么t2.78 t值表自由度（n1）確信水平95%99%99.9%1234567891012.704.303.182.782.572.452.362.312.262.2363.709.935.844.604.033.713.503.363.253.1763.6031.6012.908.616