1、土壤中石油類有機污染物檢測方法總結(jié) 目前我國還沒有建立完善的土壤中石油類及其相關(guān)物質(zhì)的環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測標準，在進行油污土壤的環(huán)境危害分析和治理技術(shù)研究中缺乏統(tǒng)一的標準，給相關(guān)的研究工作帶來了諸多不便。有關(guān)專家曾建議盡快制定土壤中有機污染物的標準分析方法，我國制定的土壤環(huán)境質(zhì)量標準中，主要涉及重金屬和難降解的農(nóng)藥指標，沒有石油類及其相關(guān)物質(zhì)的標準要求。針對我國目前土壤中石油類污染物的檢測現(xiàn)狀，本文比較詳細的對土壤中石油類污染物的檢測方法做了對比研究，探討了國內(nèi)外該領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀與進展。l 國外土壤中石油類有機污染物檢測方法： 國外非常重視對油污土壤的研究，如美國環(huán)保局(US EPA)針對土壤中石油類

2、有機污染物建立了6種定性定量分析方法；Marc AMills等研究者利用二氯甲烷抽提與重量法進行油污土壤定量分析；Richter B E、Arthur C L及Liang S等采用快速溶劑抽提(ASE)、固相微萃取(SPME)和超臨界流體萃取(SFE)技術(shù)，使用不同的有機溶劑作為萃取介質(zhì)，對土壤及沉積物中的石油類有機污染物進行了全面的研究工作。土壤中石油類污染物分析方法2 國內(nèi)土壤中石油類有機污染物定量檢測方法 我國目前一般使用化學(xué)分析與儀器分析相結(jié)合的方法進行土壤石油有機污染定量檢測研究。如我國傳統(tǒng)常規(guī)測定土壤及底質(zhì)中有機質(zhì)含量方法普遍采用油浴消解一重鉻酸鉀容量法。 林濱等采用重鉻酸鉀比色法

3、測定土壤和沉積物中有機質(zhì)；楊冬雪、黃彩海等采用改進的消解法定量測定土壤及底質(zhì)中的有機污染物。許多學(xué)者還采用索氏抽提和各種萃取法來提取土壤樣品中的石油有機污染物，俞元春等使用“直接法”；龔莉娟采用四氯化碳提取硅酸鎂吸附一非分散紅外法定量測定土壤中石油類物質(zhì)；唐松林利用四氯化碳溶劑在5060水浴中以4060rmin的轉(zhuǎn)速振蕩14h的相似提取方法，萃取液經(jīng)干燥、定容、過濾后通過紅外光度法測定土壤中的石油類污染物。 另外在重量法檢測研究中，很多學(xué)者使用了各種有機溶劑萃取或抽提方法，如中科院廣州地化所采用二氯甲烷或二氯甲烷丙酮(1：1，V)作溶劑進行72h的索氏抽提法(Soxhlet Extractio

4、n，SE)；葛曉立等用正己烷丙酮(1：1，V)在60下索氏提取16h的方法；張枝煥等通過二氯甲烷，丙酮混合溶劑索氏抽提24h測定天津表層土中飽和烴污染物分布特征；周寧孫等應(yīng)用微波萃取(Microwave Extraction，ME)(亦稱為微波輔助萃取，MicrowaveAssisted ExtractiolIa，MAE)技術(shù)分析了土壤中的有機污染物；北京大學(xué)崔艷紅、王學(xué)軍等使用二氯甲烷丙酮(1：1，v)混合溶劑采用加速溶劑提取法(Accelerated Solvent Extraction，ASE)在140條件下加速提取5min(ASE一300壓強固定在1500psi)進行土壤中多環(huán)芳烴提取

5、檢測分析，大大縮短了實驗時間，提高了工作效率；閻吉昌等利用CH2C12作溶劑進行超聲波提取(UltrasonicAssisted Extraction，UAE)土壤中有機污染物 總的來看，國內(nèi)外研究者在進行土壤中石油類有機污染物的定量分析工作中，主要采用儀器法和重量法這兩大類檢測方法。在具體研究工作中，不同學(xué)者根據(jù)研究要求與實驗條件等，選擇了這兩大類方法中的具體分析方法；同時也應(yīng)看到，各種各樣的具體檢測方法比較多、比較雜亂，例如傳統(tǒng)的索氏抽提法不同學(xué)者采用的溶劑和抽提時間差別很大。3 我國土壤中石油類有機污染物定性檢測方法 在對土壤中石油類有機污染物進行定性分析時，目前廣泛使用的檢測方法一般都

6、需要首先對土樣中的油類組分進行提取，然后再經(jīng)過分離、濃縮、清洗、皂化、過濾、轉(zhuǎn)移、稀釋、層析(LC)等一系列復(fù)雜的預(yù)處理操作步驟，分離出飽和烴、芳香烴以及非烴與瀝青質(zhì)等族組分之后，再利用氣相色譜(GC)、高效液相色譜(HPLC)、色一質(zhì)聯(lián)用儀(GCMS)、紅外光譜(IR)、核磁共振(NMR)等進行定性分析。土壤中石油類有機污染物定性分析流程圖 其中溶劑萃取方式有很多種，如前面所述的SE、MAE、ASE、UAE、SPME、SFE、SPME技術(shù)等。 層析分離一般采用“硅膠，氧化鋁(2：1)+19無水Na2s04”層析柱進行。 對土壤中石油類有機污染物做定性分析可以利用分離到四種族組成的樣品進行，當

7、然利用分離出的更窄的組分做定性分析可以對有機污染物進行更細致全面的分析。 在對我國土壤中石油類有機污染物進行定性檢測過程中，大多使用質(zhì)譜法或色譜標樣保留時間法等國際上普遍使用的方法。經(jīng)過學(xué)者們多年的調(diào)查研究工作，為泥土環(huán)境中的石油污染質(zhì)量評價及污染控制奠定了一定的基礎(chǔ)，但研究方法尚需統(tǒng)一規(guī)范化。尤其是在對土壤中石油類有機污染組分進行逐級分離的過程中，由于標準不統(tǒng)一可能會造成較大的分析誤差以及出現(xiàn)檢測結(jié)果無法對比的問題。例如在采用二氯甲烷作為土壤中石油類有機污染物的提取溶劑時，由于石油中所含的非烴和瀝青質(zhì)進入土壤后與固體顆粒結(jié)合緊密而難以提取完全，而且還有可能造成其中被包裹烴類組分的因損失而無法

8、檢測完全；分析實驗中，飽和烴和芳烴總量一般會略低于原油中的總量且飽和烴所占比例有所降低，而芳烴含量略有升高，其原因可能是靜置過程中部分低分子烴發(fā)生了揮發(fā)損失，飽和烴因在烴類中比例較大，因此使差異值主要表現(xiàn)在飽和烴的比例上。建議(1)目前國內(nèi)外研究者主要采用儀器法和重量法兩大類方法檢測土壤中的石油類有機污染物數(shù)量，使用質(zhì)譜法或色譜標樣保留時間法進行定性分析。但不同學(xué)者在研究中所應(yīng)用的具體實驗方法比較雜亂。建議盡快規(guī)范土壤中石油類有機污染物的定性定量檢測分析方法。(2)在對土壤中的石油類有機污染物檢測中，建議使用儀器分析的檢測方法，盡量減少實驗室有毒溶劑用量，避免耗時長、步驟繁瑣且易造成誤差的操作過程，并努力滿足綠色化學(xué)實驗要求。(4)土壤中石油類有機污染物是一類可以嚴重威脅人類生存和社會可持續(xù)發(fā)展的污染問題，一旦造成污染就難以治理，