1、 山東省地方計量技術規(guī)范JJF（魯）1172021水泥中鉻測定儀校準規(guī)范Calibration Specification for Cement Chromium Meters20211204發(fā)布20211210實施 JJF（魯）117-2021水泥中鉻測定儀校準規(guī)范JJF（魯）117-2021Calibration Specification forCement Chromium Meters JJF（魯）117-2021II JJF（魯）117-2021目錄引言.（II）1范圍.（1）2概述.（1）3計量特性.（1）3.1線性誤差.（1）3.2重復性.（1）4校準條件.（1）4.1環(huán)境條件

2、.（1）4.2校準用標準物質及設備.（1）5校準項目和校準方法.（2）5.1線性誤差.（2）5.2重復性.（2）6校準結果表達.（3）7復校時間間隔.（3）附錄 A鉻標準溶液的配制方法.（4）附錄 B水泥中鉻測定儀校準記錄格式（參考）.（6）附錄 C校準證書內頁格式（參考）.（7）附錄 D線性誤差的不確定度評定示例.（8）I JJF（魯）117-2021引言JJF 1071-2010國家計量校準規(guī)范編寫規(guī)則、JJF 1001-2011通用計量術語及定義、JJF 1059.1-2012測量不確定度評定與表示共同構成支持本規(guī)范制定工作的基礎性系列規(guī)范。規(guī)范制定中參考了 GB 31893-2015水

3、泥中水溶性鉻（VI）的限量及測定方法技術規(guī)范。本規(guī)范為首次發(fā)布。II JJF（魯）117-2021水泥中鉻測定儀校準規(guī)范12范圍本規(guī)范適用于水泥中鉻測定儀的校準。概述儀器應用于水泥中水溶性六價鉻的測定，在水泥生產、建材檢測等領域有廣泛應用。測量原理為：水泥中水溶性鉻在一定條件下，與顯色劑發(fā)生反應而顯色，當單色光通過顯色溶液，根據(jù)朗伯-比爾定律，吸光度與吸光物質的濃度成正比，通過光電檢測裝置將光信號轉換為電信號，經過處理器后顯示六價鉻含量。儀器由進樣單元、光學單元、檢測單元和顯示單元組成。3計量特性3.1線性誤差不超過10%。3.2重復性不超過 1.0%（相對標準偏差）。以上計量特性要求僅供參考

4、，不作為判定依據(jù)。4校準條件4.1環(huán)境條件4.1.1環(huán)境溫度：(1535) 。4.1.2相對濕度：不大于 80%。4.1.3供電電壓（22022）V，頻率（501）Hz；周圍無強烈震動，無強電、磁場干擾。4.2校準用標準物質及設備4.2.1六價鉻有證標準物質：擴展不確定度不大于 1%（k=2）。4.2.2天平：天平準確度為級，分度值不大于 0.1 mg。4.2.3移液管、容量瓶：A級。4.2.4鉻標準溶液：配制方法見附錄 A。1 JJF（魯）117-20215校準項目和校準方法5.1線性誤差儀器開機預熱穩(wěn)定后，將配制的 0.0、0.1、0.5、1.0、1.5 mg/L濃度的鉻標準溶液按說明書操

5、作要求進行測量，對每一濃度點分別進行三次測量，記錄吸光度值，用最小二乘法擬合標準溶液濃度值和測得吸光度平均值，得到儀器的線性方程，見公式（1）。按照公式（2）計算各測量點儀器測得值的線性方程回歸值（不包含 0.0 mg/L），按照公式（3）計算各測量點的線性誤差ci，取結果絕對值最大者為儀器線性誤差校準結果。Ii a bci（1）（2）Ii aci bci c sici 100%（3）csi式中：Ii 三次吸光度測量值的平均值；ci第 i點按照線性方程計算出的回歸值，mg/L；csi第 i點標準溶液的濃度值，mg/L；a工作曲線的截距；b工作曲線的斜率，（mg/L ）。-15.2重復性選擇 1

6、.0 mg/L濃度的標準溶液重復測量七次，求其相對標準偏差（ RSD），即為儀器的重復性。按照公式（4）計算重復性。nIi I21RSD i1100%（4）In 1式中：RSD相對標準偏差，%；Ii單次測量值；2 JJF（魯）117-2021I 測量平均值；n測量次數(shù)，n=7。校準結果表達6校準結果應在校準證書（報告）上反應，校準證書（報告）應至少包括以下信息：a)標題，如“校準證書”；b)實驗室名稱和地址；c)進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同）；d)證書的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標識；e)客戶的名稱和地址；f)被校對象的描述和明確標識；g)進行校準的日期，如果與校準結果的有

7、效性和應用有關時，應說明被校對象的接收日期；h)如果與校準結果的有效性應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；i)校準所依據(jù)的技術規(guī)范的標識，包括名稱及代號；j)本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；k)校準環(huán)境的描述；l)校準結果及其測量不確定度的說明；m)對校準規(guī)范的偏離的說明；n)校準證書和校準報告簽發(fā)人的簽名、職務或等效標識；o)校準結果僅對被校對象有效的聲明；p)未經實驗室書面批準，不得部分復制證書的聲明。7復校時間間隔儀器的復校時間間隔建議為 1年。由于復校時間間隔的長短由儀器的使用情況、使用者和儀器本身質量等諸因素決定，因此，送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復校時間間隔

8、。如果對儀器的檢測數(shù)據(jù)有懷疑或儀器更換主要部件及修理后，應對儀器重新校準。3 JJF（魯）117-2021附錄 A鉻標準溶液的配制方法A.1配制用試劑及設備A.1.1實驗環(huán)境溫度：（1525）。相對濕度：不大于 80%。A.1.2試劑實驗用水：符合 GB/T 6682-2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法中三級水的要求。六價鉻有證標準物質。鹽酸（質量分數(shù) 36%38%），丙酮（分析純）、二苯碳酰二肼（分析純）。A.1.3儀器和玻璃量器天平：天平準確度為級，分度值不大于 0.1 mg。移液管、容量瓶：A級A.2 0.04 mol/L鹽酸溶液的配制量取 3.3 mL鹽酸稀釋至 1000 mL，混勻

9、。A.3二苯碳酰二肼溶液的配制用分析天平稱取 0.125 g二苯碳酰二肼，用 25 mL丙酮溶解，轉移至 50 mL容量瓶中，用丙酮定容，避光保存。此溶液使用期限為一周。A.4鉻標準溶液的配制A.4.1 5 mg/L鉻標準溶液的配制用移液管移取 5.0 mL六價鉻有證標準物質（100 mg/L）于 100 mL容量瓶中，然后用水定容。A.4.2系列鉻標準溶液的配制移取 5 mg/L鉻標準溶液 0.0 mL、1.0 mL、5.0 mL、10.0 mL和 15.0 mL分別放入 50 mL容量瓶中，加水稀釋至 20 mL，依次加入 5.0 mL的二苯碳酰二肼溶液和 5.0 mL的 0.04 mol

10、/L鹽酸溶液，用水定容，放置 15 min后方可使用。該系列鉻標準溶液的濃度依次為 0.0 mg/L、4 JJF（魯）117-20210.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L和 1.5 mg/L。5 JJF（魯）117-2021附錄 B水泥中鉻測定儀校準記錄格式（參考）委托單位：儀器名稱地址：證書編號制造廠校準依據(jù)校準日期校準型號出廠編號溫度濕度%RH校準地點核驗擴展不確定度/準確度等級/最大允許誤差主要名稱測量范圍證書號證書有效期至溯源機構名稱標準器或標準裝置校準內容B.1線性誤差標準物質濃度測得值線性方程計算值線性誤差123平均值截距斜率線性誤差不確定度B.2重復性標準物測得值

11、平均值重復性質濃度標準器狀態(tài)檢查（出檢）：出檢前 正常 不正常出檢后 正常 不正常以下空白6 JJF（魯）117-2021附錄 C校準證書內頁格式（參考）校準證書編號：校準結果：校準項目線性誤差重復性校準結果不確定度以下空白7 JJF（魯）117-2021附錄 D線性誤差的不確定度評定示例D.1概述D.1.1測量依據(jù)：JJF（魯）XXXX-202X水泥中鉻測定儀校準規(guī)范。D.1.2計量標準：鉻單元素溶液標準物質，標準值：100 mg/L，不確定度 U=0.8%（k=2）。D.1.3被校對象：水泥中鉻測定儀。D.1.4測量過程：按照本規(guī)范 5.1。D.2測量模型Ii a bci（D.1）（D.2

12、）Ii aci b線性誤差：式中：ci c sici 100%（D.3）csiIi 三次吸光度測量值的平均值；ci第 i點按照線性方程計算出的回歸值，mg/L；csi第 i點標準溶液的濃度值，mg/L；a工作曲線的截距；b工作曲線的斜率，（mg/L ）。-1根據(jù)不確定度傳播率，水泥中鉻測定儀線性誤差的測量值的合成不確定度為：u2(c) c2(ci)u2(ci)c2(cn.i)u2(cn.i)（D.4）r.c靈敏系數(shù)：c(ci) 1，c(cn.i) cci2（D.5）cn.in.i測量數(shù)據(jù)：8 JJF（魯）117-2021表 D.1工作曲線測量數(shù)據(jù)標準溶液（mg/L）0.0響應值平均值測得值誤差

13、線性誤差響應值（A）（A）（mg/L） （%）（%）0.0010.1200.5661.1081.6220.0010.1210.5691.1111.6260.0000.1210.5671.1121.6240.00070.12070.56731.11031.6240-0.01150.09930.51171.01311.4874/0.1-0.702.341.31-0.840.52.31.01.5截距 a（A）0.0132斜率 b（A/mgL-1）1.0830D.3不確定度的來源測量過程中環(huán)境條件的變化、人員操作以及儀器的分辨率引入的不確定度可以認為體現(xiàn)在測量的重復性中。D.3.1線性方程計算出的質量

14、濃度值的標準不確定度 u(ci )：曲線的標準偏差為：n（Ii abci）2sI/c i1=0.01282n2由于校準曲線由表 1中系列溶液標準物質所得，故計算溶液標準物質 cn.i =0.5 mg/L點的線性誤差，共測量 3次。測得溶液回歸質量濃度ci =0.5117 g/mL，線性誤差c =2.34%?；貧w質量濃度的標準不確定度 u(ci )為：u(c )= sbI/c n N11 (c0 c)20.01282 1 1 （0.5117 0.62）2=0.008 mg/L1.0830 3 15 4.764iN2(ci c)iD.3.2標準物質引入不確定度分量校準用系列標準溶液由標準物質稀釋得

15、到，影響其標準不確定度的因素有稀釋過程及容量量器引入的不確定度。制備工作用鉻標準溶液由高濃度標準物質稀釋，使用單標線吸量管及單標線容量瓶定容配制而成。以配制 0.5 mg/L標準溶液為例，使用 5 mL單標線吸量管兩次及 100 mL和 50 mL容量瓶各一次。5 mL單標線吸量管的允許誤差是0.020 mL，設其服從均勻分布，則引入的相對標準不確定度分別為 0.23 %；100 mL容量瓶的允許誤差0.1 mL，相對標準不確定度為 0.058 %；50 mL容量瓶的允許誤差0.05 mL，相對標準9 JJF（魯）117-2021不確定度為 0.058 %。則 0.5 mg/L標準溶液的標準不確定度分別為：u(cn,i) 20.23% 0.058% 0.058%2 2 20.5 0.0017 mg/LD.4合成標準不確定度表 D.2標準