1、*檢測有限公司方法驗證報告方法名稱：土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、銘的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019編寫：年月日審核：年月日批準：年月日1、目的對實驗室選用的土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、銘的測定火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019方法進行驗證，以證實實驗室能夠正確運用這些方法，并能證實該方法適用于預期的用途，在誤差的允許范圍之內(nèi)，可在本實驗室運行。2、方法內(nèi)容2.1方法原理土壤和沉積物經(jīng)酸消解后，試樣中銅、鋅、鉛、鎳和銘在空氣-乙炔火焰中 原子化，其基態(tài)原子化分別對銅、鋅、鉛、鎳和銘的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收， 其吸收強度在一定范圍內(nèi)于銅、鋅、鉛、鎳和銘的濃度成正比。2.2

2、試劑按照同HJ491-2019 土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、銘的測定中所提的相關(guān)試 劑要求。3、儀器的驗證表1儀器驗證名稱技術(shù)參數(shù)是否檢定和校準標準要求是否符合標準火焰原子吸收分 光光度計 WFX-200參考檢定或者校準證書的參數(shù)是/是光源是銅、鋅、鉛、鎳和鉻元 素連續(xù)光源是4、環(huán)境條件驗證表2環(huán)境條件驗證環(huán)境控制條件實際情況是否符合溫度：2030C25C是濕度：3080%RH49%RH是5、人員能力驗證情況5.1該項目人員配備情況該項目目前配備2名專業(yè)技術(shù)人員，人員資料詳見表3：表3參加驗證人員情況登記表姓名所學專業(yè)從事分析工作年限LU 1 岡位/5.2人員培訓及考核情況人員已經(jīng)通過培訓并考

3、核合格，詳見人員檔案。6、分析步驟6.1樣品的米集和保存土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求進行采集和保存；沉積物樣品按照 GB17378.3或HJ494的相關(guān)要求進行采集和保存。6.2樣品的制備除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等）按照HJ/T166和GB17378.3的要 求，將采集的樣品在實驗室中風干、破碎、過篩，保存?zhèn)溆谩?.3水分的測定土壤樣品干物質(zhì)含量按照HJ613測定；沉積物樣品含水率按照GB17378.5測 定。6.4試樣的制備電熱板消解法稱取0.2g0.3g （精確至0.1mg）樣品于50ml聚四氟乙烯中，用水潤濕后加 入10ml鹽酸，于通風櫥內(nèi)電熱板上90。100。加熱，使

4、樣品初步分解，待消解 液蒸發(fā)至剩余約3ml時，加入9ml硝酸，加蓋加熱至無明顯顆粒，加入5ml8ml 氫氟酸，開蓋，于120加熱飛硅30min，稍冷，加入1ml高氯酸，于150170 加熱至冒白煙，加熱時應經(jīng)常搖動坩蝸。若坩蝸壁上有黑色碳化物加入1ml高氯 酸加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，再開蓋，加熱趕酸至內(nèi)容物呈不流動的液珠 狀（趁熱觀察）。加入3ml硝酸溶液，溫熱溶解可溶性殘渣，全量轉(zhuǎn)移至25ml 容量瓶中，用硝酸溶液定容至標線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液 待測。于30d內(nèi)完成分析。6.5曲線建立根據(jù)實際情況，配制標準溶液，用火焰原子吸收分光光度儀分析，以曲線濃 度為橫坐標，吸

5、光度為縱坐標繪制標準曲線，具體數(shù)據(jù)見表4：表4校準曲線項目名稱線性范圍回歸方程相關(guān)系 數(shù)是否滿足標準要求銅0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0793C+0.0033r=0.999是鋅0.05mg/L-1.0 mg/LY=0.2074C+0.0002r=0.999是鉛0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0087C+0.0001r=0.999是鎳0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0187C-0.0000r=0.999是銘0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0190C+0.0006r=0.999是校準曲線的相關(guān)系數(shù)M0.999,符合標準質(zhì)量保證與質(zhì)量控制校準相關(guān)系數(shù)M0.999的

6、技術(shù)要求。6.2校準曲線的建立取100ml容量瓶，按表4用硝酸溶液分別稀釋各元素標準使用液（均為 10mg/l）,配制成標準系列。按照儀器測量條件，用標準曲線零濃度點調(diào)節(jié)儀器零點，由低濃度到高濃度 依次測定標準系列的吸光度，以各元素標準系列質(zhì)量濃度為橫坐標，相應的吸光 度為縱坐標，建立標準曲線。7、結(jié)果計算與表示7.1 土壤中銅、鋅、鉛、鎳和銘的質(zhì)量分數(shù) （mg/kg），按下式（1）計算:yj = ( pip0i) *V m*Wdm式中：Wj_土壤中元素的質(zhì)量分數(shù)，mg/kg；P _試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；P1 空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；V消解后試樣的定容體積，ml；m 土壤

7、樣品的稱樣量，g；W _土壤樣品的干物質(zhì)含量，。7. 21沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和銘的質(zhì)量分數(shù)w （mg/kg），按下式（2）計算:wi = (Pi-p0i) *v(2)m* (1W)式中：wi_沉積物中元素的質(zhì)量分數(shù)，mg/kg；P _試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；01P1空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；V 消解后試樣的定容體積，ml； m_沉積物樣品的稱樣量，g； W_沉積物樣品的含水率，。8、驗證方案與結(jié)果評價8.1方法檢出限驗證與結(jié)果評價按標準中的測定方法進行檢測，取7份實際空白樣品進行平行測定，分別計 算其平均值、方法檢出限和標準偏差。表5方法檢出限元素及響應值銅 mg/kg鋅

8、 mg/kg鉛 mg/kg鐐 mg/kg銘 mg/kg空白147742空白247933空白347534空白447843空白547434空白647642空白756932空白標準偏差0.3780.3781.9520.5350.900平均值47733t值3.143方法檢出限mg/kg11623標準方法檢出限mg/kg111034綜上所述：儀器檢出限=空白標準偏差*3.143,該方法銅檢出限為1mg/kg，鋅檢出限為1 mg/kg，鉛檢出限為6 mg/kg，鎳檢出限為2 mg/kg，鉻檢出限為3mg/kg，符合本標準規(guī)范 要求。8.2精密度驗證與結(jié)果評價按標準中的測定方法進行檢測，對實際樣品TR-XX

9、X進行7次精密度測定， 分別計算其平均值、標準偏差、相對標準偏差。表6精密度驗證數(shù)據(jù)項目名 稱測定結(jié)果(mg/kg)平均值 (mg/kg)標準偏差相對標準偏差(%)精密度1精密度2精密度3精密度4精密度5精密度6銅181716181917181.0495.99鋅87788880.5166.74項目名 稱測定結(jié)果(mg/kg)平均值 (mg/kg)標準偏差相對標準偏差(%)精密度1精密度2精密度3精密度4精密度5精密度6鉛1111161181151201191173.2712.81鎳191918181819190.5482.96鉻1061011071021091001043.6563.51綜上所

10、述，7個平行樣品測定結(jié)果的相對標準偏差分別在0%10%以內(nèi)，符合標準規(guī)范要求精密度。8.3準確度的測定一按標準中的測定方法進行檢測，對實際樣品TR-XXX進行加標測定。其中 目標回收率應在95%105%之間，詳見表7。表7準確度的試驗數(shù)據(jù)銅加標液濃度：10.0mg/L加標體積：0.0004L加標量：0.157mg/L編號濃度mg/L定容體積mL含量(mg)回收率樣品10.154625.03.865/樣品20.153025.03.825/樣品1加標0.306325.257.734096%樣品2加標0.299525.257.562493%綜上所述，實驗室測得加標樣中銅的加標回收率為94%，滿足了方

11、法的要求。鋅加標液濃度：10.0mg/L加標體積：0.00018L加標量：0.07mg/L編號濃度mg/L定容體積mL含量(mg)回收率樣品10.066225.01.655/樣品20.067425.01.685/樣品1加標0.132525.183.336395%樣品2加標0.130325.183.281090%綜上所述，實驗室測得加標樣中鋅的加標回收率為92%,滿足了方法的要求。鉛加標液濃度：100.0mg/L加標體積：0.0003L加標量：1.185mg/L編號濃度mg/L定容體積mL含量(mg)回收率樣品11.066125.026.6525/樣品21.074025.026.8500/樣品1

12、加標2.150725.354.412792%樣品2加標2.155025.354.521591%綜上所述，實驗室測得加標樣中鉛的加標回收率為92%，滿足了方法的要求。鎳加標液濃度：10.0mg/L加標體積：0.0004L加標量：0.157mg/L編號濃度mg/L定容體積mL含量(mg)回收率鎳加標液濃度：10.0mg/L加標體積：0.0004L加標量：0.157mg/L編號濃度mg/L 定容體積mL |含量(mg) |回收率%樣品10.155225.03.8800/樣品20.151525.03.7875/樣品1加標0.312125.47.9273100%樣品2加標0.316925.48.0492105%綜上所述，實驗室測得加標樣中鎳的加標回收率為103%，滿足了方法的要求。銘加標液濃度：100.0mg/L加標體積：0.00024L加標量：0.95mg/L編號濃度mg/L定容體積mL含量(mg)回收率樣品11.033225.025.8300/樣品21.007025.025.1750/樣品1加標1.978625.2449.9400100%樣品2加標1.921325.2448.493696%綜上所述，實驗室測得加