1、 CNAS-GL035檢測和校準(zhǔn)實驗室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品驗收和期間核查指南Guidance for Acceptance and Intermediate Check of Reference Material in Testing and Calibration Laboratories 2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 1頁共 15頁目錄前言 2 31范圍2規(guī)范性引用文件3術(shù)語和定義 3 34驗收 4 55期間核查附錄 A標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品驗收記錄的示例 9附錄 B建立控制圖的步驟和核查方法 10參考文獻(xiàn) 152018年 12月

2、 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 2頁共 15頁前言在實驗室活動中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（以下簡稱 RM）主要用于儀器設(shè)備校準(zhǔn)、測量過程的質(zhì)量控制和質(zhì)量評價、以及為材料賦值、方法確認(rèn)等，從而保證測量結(jié)果的可比性和一致性，實現(xiàn)測量量值統(tǒng)一和有效傳遞。CNAS-CL01:2018檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則 (等同采用 ISO/IEC17025:2017)中第6.4.1條、第6.4.10條、第6.6.1條、第6.6.2條、第7.7.1條，以及CNAS-CL01-A002:2018檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明第6.6.2 c)條、第6

3、.4.10.3條、第6.4.1.2條中都有對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進行驗收或期間核查的要求。本文件由中國合格評定國家認(rèn)可委員會 (英文縮寫：CNAS)制定，旨在指導(dǎo)檢測和校準(zhǔn)實驗室如何根據(jù)CNAS-CL01:2018和 CNAS-CL01-A002:2018的相關(guān)要求進行 RM的驗收和期間核查，保證實驗室所用 RM處于合格有效的狀態(tài)及維持檢測結(jié)果的可靠。本文件為首次發(fā)布。2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 3頁共 15頁檢測和校準(zhǔn)實驗室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品驗收和期間核查指南1范圍本文件用于指導(dǎo)檢測和校準(zhǔn)實驗室（以下簡稱實驗室）對 RM的驗收

4、和期間核查。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。2.1 CNAS-CL01:2018檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則2.2 CNAS-CL01-A002:2018檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明2.3 CNAS-GL027:2018化學(xué)分析實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制指南控制圖的應(yīng)用3術(shù)語和定義ISO/IEC GUIDE 99-2007國際計量學(xué)詞匯基本和通用概念及相關(guān)術(shù)語中規(guī)定的術(shù)語和定義適用于本文件。此外，還應(yīng)用了以下術(shù)語：3.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品

5、 reference material具有一種或多種規(guī)定特性、足夠均勻且穩(wěn)定的材料，已被確定其符合測量過程的預(yù)期用途。3.2（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的）驗收 acceptance (of reference material）按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的驗收要求進行的檢驗核查。3.3（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的）期間核查 intermediate check (of referencematerial)根據(jù)規(guī)定程序和日程，在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的有效期內(nèi)，為了確定使用過2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 4頁共 15頁程中 RM是否保持原有狀態(tài)而進行

6、的操作。注：期間核查的主要目的是確認(rèn)其特性量值的穩(wěn)定性，而不是特性量值的準(zhǔn)確性。3.4質(zhì)控樣品 quality control samples用于質(zhì)量控制目的的樣品。3.5量值比對 value comparison在規(guī)定條件下，對指定準(zhǔn)確度等級或不確定度范圍內(nèi)的同類量進行測量的比對。3.6控制圖control chart是內(nèi)部質(zhì)量控制中一種常用的統(tǒng)計工具。為監(jiān)測過程變異，將控制值按特定順序描點繪制成圖，將控制值與控制限比較，可判斷過程和結(jié)果是否處于控制狀態(tài)。3.7預(yù)備數(shù)據(jù) preliminary data本文件中是指為繪制控制圖，計算統(tǒng)計控制量而事先測量的一組數(shù)據(jù)。3.8統(tǒng)計量 statist

7、ic是統(tǒng)計理論中用來對數(shù)據(jù)進行分析、檢驗的變量。4驗收實驗室需要建立RM的采購、驗收、保管、使用臺帳，實行領(lǐng)用登記的制度。4.1驗收內(nèi)容實驗室有采購 RM的需求時，需要制定“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品采購計劃”并經(jīng)審批。“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品采購計劃”至少要包括：RM名稱、編號、規(guī)格、數(shù)量等內(nèi)容。實驗室對購入的 RM進行驗收時，除需要對照“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品采購計劃”核對相關(guān)信息，以確認(rèn)符合“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) /標(biāo)準(zhǔn)樣品采購計劃”的要求外，還需檢查包裝及標(biāo)識的完好性（或密封度）、證書與實物的對應(yīng)性。適用時，還應(yīng)檢查證書中標(biāo)明的特性量值、不確定度、基體組成、有效日期、保存條件、安全防護、特殊運輸要求等內(nèi)容。對于有

8、低溫等特殊運輸要求的 RM，可行時要檢查運輸狀態(tài)。如有必要且可行，可以采用合適的實驗手段確認(rèn) RM的特性量值、不確定度、2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 5頁共 15頁基體組成等特性。當(dāng)對同一種 RM更換了生產(chǎn)商或批次，需要時，實驗室可對新舊 RM進行比較，既可驗證舊 RM特性量值的穩(wěn)定性，也可確認(rèn)新 RM滿足使用要求。當(dāng) RM用于校準(zhǔn)、方法確認(rèn)、量值傳遞與溯源時，應(yīng)盡可能使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（以下簡稱 CRM）。4.2驗收人員一般情況下，RM管理員或使用者應(yīng)參與驗收工作。4.3驗收記錄實驗室應(yīng)對 4.1中必要的驗收內(nèi)容形成記

9、錄。適用時，RM驗收記錄一般包括：RM名稱、編號、批號、包裝、標(biāo)識、證書、特性量值、不確定度、有效日期、購入日期、購入數(shù)量、生產(chǎn)商、驗收人、驗收結(jié)論等。如果采用檢測手段進行實驗驗收，還應(yīng)有驗收時檢測方法、檢測結(jié)果、測量不確定度等的相關(guān)信息與記錄。附錄 A給出了“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品驗收記錄的示例”。4.4驗收結(jié)論a)驗收合格的 RM方可投入使用。使用人領(lǐng)用后，實驗室要按證書中規(guī)定的保存條件、保存期限妥善管理。b)驗收不合格的 RM，不能使用。5期間核查根據(jù) CNAS-CL01:2018和 CNAS-CL01-A002:2018的要求，為保證 RM量值的可靠性，實驗室應(yīng)對使用的 RM進行期間核查。

10、實驗室應(yīng)以文件形式確定期間核查方式、周期、核查結(jié)果的判定等相關(guān)內(nèi)容，并保存記錄。注：在大多數(shù)情況下，對RM特性量值的準(zhǔn)確性進行核查是非常困難的，也是不現(xiàn)實的。5.1 CRM的期間核查5.1.1未開封的CRM對未開封的 CRM，管理員或使用者要核查該 CRM是否在有效期內(nèi)，以及是否按照該 CRM證書上所規(guī)定儲存條件和環(huán)境要求等正確保存。若滿足要求，2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 6頁共 15頁該 CRM不需要再采用其它方式進行期間核查。5.1.2已開封的CRM對已開封的 CRM，實驗室要確保其在有效期內(nèi)使用。若該 CRM在有效期內(nèi)允

11、許多次使用，要確保其使用及儲存情況滿足證書上規(guī)定的要求。必要時，根據(jù)其穩(wěn)定特性、使用頻率、儲存條件變化、測量結(jié)果可信度等情況，按 5.4中核查方式對其特性量值的穩(wěn)定性進行核查。5.2非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的期間核查非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品包括：從外部購入的某些純物質(zhì)、質(zhì)控樣品、實驗室內(nèi)部自行配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)氣體等，需要定期選擇 5.4中核查方式對其特性量值的穩(wěn)定性進行核查，并按 5.6中的判定方法，判斷核查結(jié)果是否合格。5.3期間核查特性量值的選擇對于單一特性量值的RM，期間核查時選擇該特性量值進行核查；對于具有多個特性量值的RM，可選擇一個或若干個最具代表性或最不穩(wěn)定、最關(guān)注的量值進行

12、核查。5.4期間核查方式期間核查可以采取以下方式中的一種：a)檢測足夠穩(wěn)定的、不確定度與被核查對象相近的實驗室質(zhì)控樣品；b)與上一級或不確定度相近的同級CRM進行量值比對；c)送有資質(zhì)的檢測/校準(zhǔn)機構(gòu)確認(rèn)；d)進行實驗室間的量值比對；e)測試近期參加能力驗證且結(jié)果滿意的樣品；f)采用質(zhì)量控制圖進行趨勢檢查等。注：在實際工作中，實驗室通過質(zhì)量控制結(jié)果或質(zhì)控圖（參見 CNAS-CL01:2018第7.7條款）來判斷RM的穩(wěn)定性是最常用的方式。質(zhì)控結(jié)果穩(wěn)定也就證明了RM的穩(wěn)定性，此時就不需要進行額外的期間核查，按照期間核查的要求做好相關(guān)記錄并予以保存。5.5期間核查頻次實驗室可通過日常的質(zhì)控結(jié)果和質(zhì)

13、控圖來監(jiān)測 RM的穩(wěn)定性。如果沒有質(zhì)控數(shù)據(jù)時，期間核查的頻次可以參考以下建議：5.5.1 CRM的期間核查頻次2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 7頁共 15頁未開封的 CRM在使用前按 5.1.1的要求進行一次核查。已開封且未使用完或可重復(fù)使用的 CRM，在證書要求的開瓶有效期內(nèi)，至少進行一次期間核查。5.5.2非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的期間核查頻次對于供應(yīng)商或標(biāo)準(zhǔn)方法或權(quán)威文獻(xiàn)提供了儲存條件和有效期的非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，按其穩(wěn)定特性等安排不少于一次的期間核查。對于首次使用、無法獲得可靠有效期的非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，可行時

14、，實驗室要通過穩(wěn)定性試驗確認(rèn)其預(yù)期有效期。以后再次使用時，在預(yù)期有效期內(nèi)，可按其穩(wěn)定特性等安排不少于一次的期間核查。5.5.3核查頻次的增加當(dāng)發(fā)現(xiàn) RM（無論是 CRM還是非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品）可能存在質(zhì)量風(fēng)險時（例如儲存條件失控、質(zhì)控結(jié)果不滿意等），應(yīng)立即進行核查。必要時，以后再次使用同類RM時，應(yīng)增加核查頻次。5.6核查結(jié)果的判定RM期間核查結(jié)果的判定可分為傳遞比較法、實驗室比對法和控制圖法。5.6.1傳遞比較法被核查 RM與 CRM，或與有標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度的 RM比較，或送至更高標(biāo)準(zhǔn)的實驗室檢測時，可采用此方法。被核查 RM和核查標(biāo)準(zhǔn)的測量結(jié)果分別為 x被核查和 x標(biāo)準(zhǔn)，擴展不確定度

15、分別為U被核查和U標(biāo)準(zhǔn)（擴展不確定度均為 U95或包含因子 k=2時的不確定度），應(yīng)符合下列關(guān)系：x被核查x標(biāo)準(zhǔn) U2被核查U2標(biāo)準(zhǔn)5.6.2比對法如果不能采用傳遞比較法，也可以采用 n個實驗室比對或?qū)嶒炇覂?nèi)部 n臺儀器或 n個測量方法比對（n2）。比對實驗室和比對儀器/測量方法的準(zhǔn)確度等級要相同或近似，此時采用所有結(jié)果的算術(shù)平均值作為被核查 RM量值的最佳估計值 x。若被核查 RM測量結(jié)果為 x被核查，測量結(jié)果的擴展不確定度為U被核查，應(yīng)符2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 8頁共 15頁合下列關(guān)系：x被核查x n 1 U被核查n5

16、.6.3控制圖法RM的期間核查也可采用控制圖法。常用控制圖有平均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖（ x - s圖）和平均值-極差控制圖（ x - R圖）。標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖比極差控制圖有更高的檢出率。標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖一般要求重復(fù)測量次數(shù)n 10。極差控制圖一般要求n 5。建立控制圖的步驟可參見附錄 B。被核查 RM的測量結(jié)果偶爾出現(xiàn)在 A區(qū)（A區(qū)稱為警戒區(qū)）是可以的，但此時要密切注意控制圖此后的趨勢，適當(dāng)增加核查次數(shù)。一旦發(fā)現(xiàn)測量結(jié)果超出控制限，且經(jīng)確認(rèn)是 RM的原因，則該 RM的期間核查結(jié)果為不合格。5.7發(fā)現(xiàn)不合格的措施RM在期間核查中發(fā)現(xiàn)不合格，須立即停止使用，并追溯對之前檢測結(jié)果的影響，執(zhí)行 CNAS-C

17、L01:2018中第 7.10條款“不符合工作”。2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 9頁共 15頁附錄A標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品驗收記錄的示例標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品驗收記錄表（示例）證書信息檢測結(jié)果RM的名稱及編號樣品編號批次及規(guī)格證書對應(yīng)性特殊包裝完好標(biāo)識完好檢測方法基體組成購入日期購入數(shù)量保存條件安全驗收驗收結(jié)論序號特性量值不確定度特性不確定度生產(chǎn)商運輸要求防護人量值12342018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 10頁共 15頁附錄B建立控制圖的步驟RM期間核查可參照本附錄建立控制

18、圖。也可參照 CNAS-GL027:2018化學(xué)分析實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制指南控制圖的應(yīng)用建立控制圖。B.1確定所用統(tǒng)計量確定期間核查 RM所采用的控制圖類型。通常采用平均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖（ x - s圖）或平均值-極差控制圖（ x - R圖）。B.2取得預(yù)備數(shù)據(jù)在隨機控制狀態(tài)及重復(fù)性條件下，對被核查的 RM進行n次獨立的重復(fù)測量。當(dāng)采用標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖時，一般要求測量次數(shù)n 10；當(dāng)采用極差控制圖時，一般要求測量次數(shù)n 5。這 n次測量結(jié)果稱為一個子組。若個別數(shù)據(jù)作為離群值剔除，需補充數(shù)據(jù)以滿足要求。B.3計算統(tǒng)計控制量當(dāng)采用平均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖（ x - s圖）時，需計算統(tǒng)計量：每個子組的平

19、均值 x，每個子組的標(biāo)準(zhǔn)偏差 s，各子組平均值的平均值 x和各子組標(biāo)準(zhǔn)偏差的平均值 s。當(dāng)采用平均值-極差控制圖（ x - R圖）時，需計算統(tǒng)計量：每個子組的平均值 x，每個子組的極差 R，各子組平均值的平均值 x和各子組極差的平均值 R。B.4計算控制限計算每個控制圖的中心線（CL）、控制上限（UCL）和控制下限（LCL）。按下列情況計算不同控制圖的控制限。公式中 A2、 A3、 B3、 B4、 D3、 D4為控制限系數(shù)，其值與測量次數(shù) n有關(guān)，見表 B.1。B.4.1平均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖（ x - s圖）與標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖聯(lián)用的平均值控制圖（ x圖）的中心線（CL）、控制上限（UCL）和控

20、制下限（LCL）分別為：CL x；UCL x A3 s；LCL x A3 s。如圖 B.1所示。2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 11頁共 15頁標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖（s圖）的中心線（CL）、控制上限（UCL）和控制下限（LCL）分別為：CL s； UCL B4 s； LCL B3 s。如圖 B.2所示?？刂粕舷轚CL x A3 s中心線LCL x A3 s控制下限圖 B.1平均值控制圖（ x圖）控制上限UCL B4 s中心線CL sLCL B3 s控制下限圖 B.2標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖（s圖）B.4.2平均值-極差控制圖（ x - R圖）與極

21、差控制圖聯(lián)用的平均值控制圖（ x圖）的中心線（CL）、控制上限（UCL）和控制下限（LCL）分別為：CL x； UCL x A2 R；LCL x A2 R。如圖 B.3所示。極差控制圖（R圖）的中心線（CL）、控制上限（UCL）和控制下限（LCL）2018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 12頁共 15頁分別為：CL R； UCL D4 R； LCL D3 R。如圖 B.4所示。控制上限UCL x A2 R中心線控制下限LCL x A2 R圖 B.3平均值控制圖（ x圖）控制上限UCL D4 R中心線CL RLCL D3 R控制下限圖 B.

22、4極差控制圖（R圖）表 B.1計算控制限的系數(shù)表nA2A3B3B4D3D421.8802.65903.26703.2673451.0230.7290.5771.9541.6281.4270002.5682.2662.0890002.5742.2822.1142018年 12月 19日發(fā)布2018年 12月 19日實施 CNAS-GL035:2018第 13頁共 15頁60.4830.4190.3730.3370.3080.2850.2660.2490.2350.2230.2120.2030.1940.1870.1800.1730.1670.1620.1570.1531.2871.1821.09

23、91.0320.9750.9270.8860.8500.8170.7890.7630.7390.7180.6980.6800.6630.6470.6330.6190.6060.0300.1180.1850.2390.2840.3210.3540.3820.4060.4280.4480.4660.4820.4970.5100.5230.5340.5450.5550.5651.9701.8821.8151.7611.7161.6791.6461.6181.5941.5721.5521.5341.5181.5031.4901.4771.4661.4551.4451.43502.0041.9241.8641.8161.7