1、中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ566-2010環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求木制玩具TechnicalrequirementforenvironmentallabelingproductsWoodentoys2010-06-01實(shí)施2010-03-11批準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部 ITOC o 1-5 h z前言II HYPERLINK l bookmark8適用范圍1 HYPERLINK l bookmark10規(guī)范性引用文件1 HYPERLINK l bookmark12術(shù)語(yǔ)和定義1 HYPERLINK l bookmark14基本要求1 HYPERLINK l bookmark16技術(shù)內(nèi)容2 HYPERLI

2、NK l bookmark18檢驗(yàn)方法3 HYPERLINK l bookmark20附錄A（規(guī)范性附錄）可遷移有機(jī)錫化合物的測(cè)定方法4 HYPERLINK l bookmark28附錄B（規(guī)范性附錄）有機(jī)化合物的釋放量測(cè)定樣品氣體的準(zhǔn)備8 為貫徹中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法，減少木制玩具產(chǎn)品在生產(chǎn)、使用和廢棄過(guò)程中對(duì)環(huán)境和人體健康的影響，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)木制玩具產(chǎn)品及其原材料和包裝材料的環(huán)境行為提出了控制要求。本標(biāo)準(zhǔn)參考了德國(guó)藍(lán)天使環(huán)境標(biāo)志授予基本標(biāo)準(zhǔn)木制玩具(RAL-UZ130)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于中國(guó)環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：環(huán)境保護(hù)部環(huán)境發(fā)展

3、中心、深圳市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2010年3月11日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2010年6月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。 環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求木制玩具適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了木制玩具類環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的術(shù)語(yǔ)和定義、基本要求、技術(shù)內(nèi)容和檢驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)適用于木材質(zhì)量占玩具總質(zhì)量95%以上的木制玩具。規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)GB6675國(guó)家玩具安全技術(shù)規(guī)范GB16483化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)內(nèi)容和項(xiàng)目順序GB/T22048-2008玩具及兒童用品聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測(cè)定GB/T22788-2008玩具表面涂層中總鉛

4、含量的測(cè)定GB/T22866-2008皮革五金配件鎳釋放量的測(cè)定HJ/T220車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測(cè)定方法術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。木制玩具(WoodenToys)是指以木材(包括竹和藤)占玩具總質(zhì)量的95%以上的玩具?？倱]發(fā)性有機(jī)化合物(TotalVolatileOrganicCompounds，TVOC)利用非極性色譜柱進(jìn)行分離，保留時(shí)間在正己烷和正十六烷之間且包含這二種物質(zhì)在內(nèi)的揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量總和?？偘霌]發(fā)性有機(jī)化合物(TotalSemi-VblatileOrganicCompounds,TSVOC)利用非極性色譜柱進(jìn)行分離，保留時(shí)間在正十六烷和正二十二烷

5、之間且包含正二十二烷在內(nèi)的半揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量總和?；疽螽a(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)符合相應(yīng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求。4.2產(chǎn)品安全性能應(yīng)符合GB6675的要求。產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)污染物排放應(yīng)符合國(guó)家或地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的要求產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)加強(qiáng)清潔生產(chǎn)工作。技術(shù)內(nèi)容木材的要求木材中實(shí)木來(lái)源及可追溯性的要求木材原料應(yīng)通過(guò)可持續(xù)森林認(rèn)證（FSC）或符合國(guó)家相關(guān)的法律法規(guī)要求。木材處理過(guò)程不得使用阻燃劑和木材防腐劑。5.1.3木材處理過(guò)程中所使用的化學(xué)品，應(yīng)按GB16483的要求提供原料安全數(shù)據(jù)單（MSDS）。膠粘劑的要求產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中使用的膠粘劑應(yīng)符合HJ/T220的要求。產(chǎn)品的要求5.3.1產(chǎn)品中

6、可觸及材料的可遷移元素含量應(yīng)符合表1的要求。表1可遷移元素的限量單位：mg/kg項(xiàng)目限值銻（Sb）W25砷（As）W10鋇（Ba）W100鉛（Pb）W10硼（B）W500鎘（Cd）W3鉻（Cr）W30汞（Hg）W10硒（Se）W30有機(jī)錫化合物（Sn）W105.3.2產(chǎn)品中有機(jī)化合物的釋放量應(yīng)符合表2的要求表2有機(jī)化合物的釋放限量單位：pg/m3項(xiàng)目限值注甲醛W36其他醛（總量）W40總揮發(fā)性有機(jī)化合物（C6C16）（TVOC）W300總半揮發(fā)性有機(jī)化合物（C16C22）（TSVOC）W50注：以第3天試驗(yàn)箱采集的濃度為最終測(cè)試結(jié)果。產(chǎn)品所用材料（如塑料、涂層、膠粘劑、皮革和紡織物等）中鄰苯二

7、甲酸酯的含量應(yīng)符合表3的要求。表3鄰苯二甲酸酯的限量鄰苯二甲酸酯類限值滋（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）鄰苯二甲酸二異辛酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）總和W0.1鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲基二異癸酯（DIDP）、鄰苯二甲酸二辛酯（DNOP）總和W0.1注：以第3天試驗(yàn)箱采集的濃度為最終測(cè)試結(jié)果。5.3.4產(chǎn)品表面涂層中的鉛含量不得大于50mg/kg。5.3.5產(chǎn)品中可與皮膚接觸的金屬表面鎳釋放量不得大于0.5卩g/（cm2week）。包裝材料的要求5.4.1包裝材料中不得使用鹵化聚合物材料。5.4.2包裝應(yīng)使用易循環(huán)的材料。檢驗(yàn)方法6.1技術(shù)內(nèi)容5.3.1中可

8、遷移元素銻、砷、鋇、鉛、硼、鎘、鉻、汞和硒的檢測(cè)按照GB6675規(guī)定的方法進(jìn)行。6.2技術(shù)內(nèi)容5.3.1中可遷移有機(jī)錫化合物的樣品前處理按照GB6675規(guī)定的方法進(jìn)行，檢測(cè)按照附錄A規(guī)定的方法進(jìn)行。6.3技術(shù)內(nèi)容5.3.2中甲醛及其他醛項(xiàng)目按本標(biāo)準(zhǔn)附錄B規(guī)定的方法進(jìn)行樣品氣體的準(zhǔn)備，檢測(cè)按照HJ/T400-2007規(guī)定的方法進(jìn)行（無(wú)需檢測(cè)酮類組分）。6.4技術(shù)內(nèi)容5.3.2中TVOC及TSVOC項(xiàng)目按照本標(biāo)準(zhǔn)附錄B規(guī)定的方法進(jìn)行樣品氣體的準(zhǔn)備，檢測(cè)按照HJ/T400規(guī)定的方法進(jìn)行，其中，未能定性或無(wú)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的VOC或SVOC組分的校正因子按照甲苯計(jì)。6.5技術(shù)內(nèi)容5.3.3中鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)

9、按照GB/T22048-2008規(guī)定的方法進(jìn)行。6.6技術(shù)內(nèi)容5.3.4中表面涂層鉛含量的檢測(cè)按照GB/T22788-2008規(guī)定的方法進(jìn)行。6.7技術(shù)內(nèi)容5.3.5中金屬表面鎳釋放的檢測(cè)按照GB/T22866-2008規(guī)定的方法進(jìn)行。6.8技術(shù)內(nèi)容中其他條款的要求通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)檢查和/或文件審查進(jìn)行驗(yàn)證。附錄A（規(guī)范性附錄）可遷移有機(jī)錫化合物的測(cè)定方法A.1原理用0.07mol/L的鹽酸萃取試樣，在pH為4.5的條件下，用四乙基硼化鈉作為衍生試劑，正己烷為萃取劑，對(duì)萃取液中的有機(jī)錫化合物直接進(jìn)行衍生化。用氣相色譜質(zhì)譜儀（GC-MS）測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。A.2試劑和材料除非有特殊說(shuō)明，所用試劑均為分析

10、純或以上純度。A.2.1冰乙酸A.2.2乙酸鈉A.2.3乙酸鹽緩沖溶液稱取82g乙酸鈉，溶于適量水中，稀釋定容至1L,配成1mol/L乙酸鈉溶液，用冰乙酸調(diào)節(jié)pH為4.5。A.2.4四乙基硼化鈉A.2.5四乙基硼化鈉溶液稱取0.2g四乙基硼化鈉于10ml棕色容量瓶中，用水溶解，定容。此溶液濃度為20g/L（現(xiàn)配現(xiàn)用）。A.2.6甲醇A.2.7正己烷A.2.8氫氧化鈉溶液（1mol/L）A.2.9標(biāo)準(zhǔn)溶液A.2.9.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和內(nèi)標(biāo)物溶液各有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用純度大于或等于99%的有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，濃度以有機(jī)錫陽(yáng)離子濃度計(jì)，1000卩g/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制方法如下：準(zhǔn)確稱取三氯化一丁基錫0.

11、1605g,用少量甲醇溶解，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，稀釋定容。其余各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液按表A.1列出質(zhì)量進(jìn)行配制：表A.1有機(jī)錫化合物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制的質(zhì)量單位：g標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱（英文名稱）有機(jī)錫陽(yáng)離子及其縮寫(xiě)配制1000卩g/ml標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量三氯一丁基錫(Monobutyltintrichloride)一丁基錫MBT0.1605二氯二丁基錫（Dibutyltindichloride）二丁基錫DBT0.1304一氯三丁基錫（Tributyltinchloride）三丁基錫TBT0.1122四丁基錫(Tetrabutyltin)四丁基錫TTBT0.1000三氯一辛基錫(Monooctylt

12、intrichloride)一辛基錫MOT0.1458二氯二辛基錫(Dioctyltindichloride)二辛基錫DOT0.1205一氯三苯基錫(Triphenyltinchloride)三苯基錫TPhT0.1101一氯三環(huán)己基錫(Tricyclohexyltinchloride)三環(huán)己基錫TCyT0.1096一氯三丙基錫(Tripropyltinchloride)三丙基錫TPT（內(nèi)標(biāo)）0.1143二氯二庚基錫(Diheptyltindichloride)二庚基錫DHT（內(nèi)標(biāo)）0.1224標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于棕色瓶中，在4C條件下保存期為3個(gè)月。A.2.9.2混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別移取各種有機(jī)錫標(biāo)

13、準(zhǔn)儲(chǔ)備液及內(nèi)標(biāo)溶液（A.2.9.1）0.2ml或1ml,置于100ml棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該混合溶液中各種有機(jī)錫化合物濃度為2卩g/ml或10卩g/ml。也可根據(jù)實(shí)際需要配制相應(yīng)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。標(biāo)準(zhǔn)工作液置于棕色瓶中，在4C條件下保存期為1個(gè)月。A.3儀器設(shè)備A.3.1氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC/MS）。A.3.2渦旋振蕩器：振蕩頻率500r/min以上。A.3.3離心機(jī)：轉(zhuǎn)速2000r/min以上。A.3.4酸度計(jì)：分度值，0.02。A.4測(cè)定步驟A.4.1萃取液制備按與6.1中其他重金屬元素測(cè)試相同的方法（即GB6675規(guī)定的方法，萃取試劑為0.07mol/L鹽酸溶液）

14、進(jìn)行取樣和萃取，得到樣品萃取液。A.4.2樣品試液及標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的衍生化A.4.2.1樣品試液衍生化：準(zhǔn)確移取樣品萃取液（A.4.1）20ml,于50ml比色管中，加入乙酸鹽緩沖液（A.2.3）0.5ml，搖勻，用冰乙酸（A.2.1）或氫氧化鈉溶液（A.2.8）調(diào)節(jié)pH到4.5。依次加入50gl內(nèi)標(biāo)物溶液（A.2.9.1，即三丙基錫TPT和二庚基錫DHT）、5ml正己烷（A.2.7）和0.2ml衍生試劑（A.2.5），在渦旋振蕩器上振蕩20min，靜置待溶液有機(jī)相和水相分層，吸出上層有機(jī)相，置于離心管中，在2000r/min下離心5min。試液供GC-MS分析用。A.4.2.2混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液

15、衍生化：移取20ml萃取試劑（0.07mol/L鹽酸溶液）于50ml比色管中，加入混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（A.2.9.2）50gl，搖勻后，按照與A.4.2.1相同方法進(jìn)行衍生化處理。A.4.3氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定（GC-MS）A.4.3.1色譜-質(zhì)譜儀器條件：（可根據(jù)情況進(jìn)行調(diào)整）a）色譜柱：HP-5MS30mx0.25mmx0.25pm；b）色譜柱程序：在60C溫度下保持1min,以10C/min升溫至150C,再以8C/min升溫至290C，保持2min；c）進(jìn)樣口溫度：250C；d）傳輸線溫度：280C；e）離子源溫度：230C；f）四極桿溫度：150C；g）電離方式：EI,能量70eV；h）

16、采集方式：SIM方式；i）載氣：He,流量lml/min；j）進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；k）進(jìn)樣量：1卩1。A.4.3.2定性及定量分析按上述儀器條件（A.4.3.1）對(duì)衍生化處理的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（A.4.2.2）及樣品試液（A.4.2.1）進(jìn)行GC-MS分析,根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間和選擇離子的豐度比進(jìn)行定性,峰面積內(nèi)標(biāo)法定量。各有機(jī)錫衍生化合物的定性定量離子例于表A.2。表A.2各有機(jī)錫化合物定性定量離子表有機(jī)錫陽(yáng)離子定量離子定性離子一丁基錫MBT179177,233,235,149,151二丁基錫DBT207205,261,263,177,179三丁基錫TBT207205,261,263,289,

17、291四丁基錫TTBT179177,233,235,289,291一辛基錫MOT179177,289,291,149,151二辛基錫DOT263261,149,151,373,375三苯基錫TPhT351349,195,197三環(huán)己基錫TCyT233231,315,313,367,369三丙基錫TPT（內(nèi)標(biāo)）193191,333,235,247,249二庚基錫DHT（內(nèi)標(biāo)）249247,247,249,149,151A.4.4空白試驗(yàn)按上述測(cè)定步驟對(duì)A.4.1所用的萃取試劑（0.07mol/L鹽酸溶液）進(jìn)行空白試驗(yàn)，以驗(yàn)證所用萃取試劑不含有可檢出的有機(jī)錫化合物。A.5結(jié)果計(jì)算A.5.1按式（1

18、）計(jì)算校正因子：廠AxmF=ip（1）iAxmsi式中：F有機(jī)錫化合物i對(duì)內(nèi)標(biāo)物的校正因子；iAi內(nèi)標(biāo)物峰面積；imi內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量,單位為mg；As標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)峰面積；sms標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量，單位為mg。A.5.2按式（2）計(jì)算樣品中有機(jī)錫化合物的含量:FxAxmi21X1000Axm122)式中：X.試樣中有機(jī)錫化合物i的含量，mg/kg；F.校正因子；iA1試液中內(nèi)標(biāo)物峰面積；A2試液中各種有機(jī)錫化合物峰面積；m1試液中內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量，單位為mg；m2試液代表的樣品質(zhì)量，單位為goA.5.3有機(jī)錫化合物總量的結(jié)果計(jì)算以各種有機(jī)錫化合物的檢測(cè)結(jié)果計(jì)算其總和X，mg/kg0X=工X.計(jì)算結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后一

19、位。A.6方法檢測(cè)限本方法中單種有機(jī)錫化合物的檢出限為0.1mg/kg。A.7有機(jī)錫化合物衍生物GC-MS氣相色譜圖3)豐度時(shí) # #圖A.1有機(jī)錫化合物衍生物氣相色譜圖 附錄B（規(guī)范性附錄）有機(jī)化合物的釋放量測(cè)定樣品氣體的準(zhǔn)備B.1采樣環(huán)境試驗(yàn)艙采樣環(huán)境試驗(yàn)艙通常包括艙體及空氣循環(huán)裝置、空氣交換裝置、清潔空氣供給裝置、溫度和濕度控制裝置、監(jiān)視和控制裝置、空氣采樣裝置等。試驗(yàn)艙內(nèi)壁、管道及與試驗(yàn)有關(guān)的各種裝置應(yīng)采用具有低釋放、低滲透、低吸附的的材料制造（如玻璃、拋光不銹鋼等），對(duì)醛類、VOC和SVOC的惰性盡可能大。試驗(yàn)艙內(nèi)壁應(yīng)具有光滑表面，試驗(yàn)前可以用水洗進(jìn)行有效清潔。為避免周圍空氣侵入試驗(yàn)艙內(nèi)，導(dǎo)致空氣交換失控，所有結(jié)合部位（艙門(mén)除外）應(yīng)被密封，試驗(yàn)艙應(yīng)在輕微過(guò)壓條件下運(yùn)行。采樣前，試驗(yàn)艙應(yīng)經(jīng)調(diào)整至滿足下列要求：溫度：（231）C；相對(duì)濕