1、=1=11亠“I人幾r.*/L、中國(guó)化學(xué)會(huì)第25屆全國(guó)高中學(xué)主化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試卷（2011年9月II日9:（心12:00題號(hào)I234567891U總分満分1511891010910108100得分評(píng)港人饞名競(jìng)賽吋間3小吋。遲到超過(guò)半小肘者不能進(jìn)考場(chǎng)。開(kāi)始考試后1小時(shí)內(nèi)不得同場(chǎng)。吋間到.將試巻背面朝上放于桌面立即起IT周開(kāi)考場(chǎng)。姓名、按名號(hào)和所凰學(xué)校等必須寫于首頁(yè)左側(cè)捋定位置.寫于其他位置者按廢卷論處。所有解答必須寫于卷面指定位罟寫于其他位罷者無(wú)效。凡要求計(jì)算的.須給出計(jì)算過(guò)程.無(wú)計(jì)算過(guò)程即使結(jié)果正確也不得分。用鉛筆解答的部分（包括作圖）無(wú)效。禁用涂改液和修正帶。否則.整個(gè)答卷無(wú)效。試卷己

2、裝訂成A0.不得拆檄。附草稿紙一張，不得將任何紙張帶入考場(chǎng)。允許使用菲編程計(jì)算器以及直尺等文具。H1.Q08元素周期表He4,003LI6.941Be9.012810.81C12.Q1M14.01016.00F19.00Ne20.18Na22.99陰24.31Al26.98Si26.09P30.97s32.07Cl3545Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.87V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.38Ga69.72Ge72.64As74.92S878.96Br7990Kr83.80Rb85.47S

3、r87.62Y88.91zr91.2Nb92.91Mo95.96TC98RU101.07Rh102.91Pd106.42Ag107.87Cd112.41In1U.82SnSb121.76Te127.60I126.90Xe131.29Cs132.3Ba157.33La136.61Hf17&.4&Ta180.95W161-64Re1862,Os1&023lr油222Pt105.08AuHg沁59TI2X38Pb2072Bi208.98Po(209)At(210)Rn222)Fr(223)Ra2260Ac(227)Rf(261)Ha(262)CePrNdPfHSmEuGdTbDyHoErTmYbLu

4、140.12140.91144.24(145)150.36151.96157.2515S.93162.50*64.93167.26168.93173.05174.97ThPauNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLf232.04231.04238.03237.05(244(243)(247)(247(251)(254)(257)(256)254)(257)第1題（憐分1-12011年是國(guó)際化學(xué)年.址居里人人我得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)100周年。居里天人發(fā)現(xiàn)的兩種化學(xué)元素的元素符號(hào)和申文名稱分別是和1-2向TiOSS水濟(jì)液屮加入鋅粒，反應(yīng)后溶液變?yōu)樽仙?在清液中滴加適量的CuCh水洛懣,產(chǎn)生白色沉淀B

5、生成白色沉淀的離子方程式足:笊續(xù)滴UliCuCh水溶液，白色沉淀消失，比離子方程式是1-320世紀(jì)60年代維也納大學(xué)V.Gutmann研究小組報(bào)道三甌子分子A可lljSFd和NH,反應(yīng)合成；A被AgF血化得妙沸點(diǎn)為27”C的三元化舍物B.A和B分子屮的中啟僦子與同種端位恥子的核間順兒列II等:B分了冇恨1申軸和3個(gè)鏡而畫出A和B的結(jié)構(gòu)武（明確厲出單鍵和肝鍵不曲紙訓(xùn)上的鍵用棋形謎第2題（11分）2-1imirtN4戊一剛的鈉鹽可占瞪成的電屮性配合物的結(jié)構(gòu)比毗休用00表示人2-2已知該配介物的誡助為4.9g；爾滋了，曲/*館m：成對(duì)電子數(shù)為23回答該配合物有無(wú)手性？為什么?2-4畫出陽(yáng)戊二酮負(fù)離子

6、的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（須明確示出其共輒部分人芻出其中離域兀鍵的表示符號(hào)。2-5橙黃色固體配合物A的名稱是三氯化六氮合鉆（川）,是將二氯化鉆、濃氮水、氯化錢和過(guò)氣化氫混合.以活性炭為催化劑介成的.機(jī)理研究發(fā)現(xiàn)，反血過(guò)程中甘光得到Co（NHf啟子.隨后發(fā)生配體取代反應(yīng),得到以新配體為橋鍵的雙核離子B”，接著發(fā)生橋鍵均裂，同時(shí)2個(gè)中心原子分別將1個(gè)電子傳遞到均裂后的新配體上,得到2個(gè)C”離子，最后C離了在活性炭表面上發(fā)生配體取代反應(yīng)，并與氯離子結(jié)合形成固體配合物A。寫出合成配合物A的總反應(yīng)方程式：畫出B和C沖予的結(jié)構(gòu)式?？偡磻?yīng)方程式;EG第3題S分)近仆*臬些輕冗素購(gòu)含化合物及乳復(fù)合休泵作為怎源受堆廣泛矣注n

7、化合物A(XYH2)和Bi2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。MeMeMe川巳z、“、/Al、MgM/、/口、/、MeMeMeMe1-5已知/(FeO?7Fe3+)=2.20V,/i(FeO?/Fe(OH)3)=0.72V.(i)寫出氣氣和二氣化鐵反應(yīng)形成高鐵酸根的離子方程式。(ii)寫出商鐵酸鉀在酸性水溶液中分解的離子方程式。(hi)川離鐵酸鉀與鏤等組成堿性電池，寫出該電池的電極反應(yīng)n2FenI3C1216011=2FeO?6CV8II2O4FeO+20H=42-3O2+10比Oil極：FeO?-141I2O3e-Fe(OHh5011皺極；Mg12011-2e-Mg(01l)2第2題（11分）2-1畫出2,4戊二

8、瀾的鈉鹽與形成的電中性配合物的結(jié)構(gòu)式（配體用（廠0表示九2-211知該配合物的磁矩為4.9玻爾磁了，配合物中Mn的未成對(duì)電子數(shù)為42-3回答：該配合物有無(wú)手性？為什么？有。該配合物只有旋轉(zhuǎn)軸（第1類對(duì)稱元素。2-4畫出24戊二酮負(fù)離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（須明確示出其共輒部分）,寫出其卞離域兀鍵的表示符號(hào)4十NH3NIIj2-5橙黃色固體配合物A的名稱是三氣化六氮合鉆（III）,是將二氯化鉆.濃氮水、氯化較和過(guò)氣化菽混合，以活性炭為催化劑合成的機(jī)理研處發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)過(guò)程中首先得到Co（NH認(rèn)2離了.隨后發(fā)牛血體取代反應(yīng)，得到以新配休為橋健的叔核離了接苕發(fā)宀橋鍵均裂，同時(shí)2個(gè)中心原子分別將1個(gè)電子傳遞到均裂后

9、的新配體1：得到2個(gè)C離子,最后C離子在活性炭表而上發(fā)生配體取代反應(yīng)，并與氯離了結(jié)合形成固體配合物A。寫出合成配合物A的總反應(yīng)方程式；畫出B，和C?卜離子的結(jié)構(gòu)式?？偡磻?yīng)方程式：2CoCl：+10NH亠2NH4CI+H2O2-*2Co（NH；）6Ch一2H2OH吩吋、沙6-0飛;；訃杠JNH3NI13弟3題分)近年-來(lái)，以此於元素的會(huì)池化合物及英復(fù)合怖系作為盤曲受軸廣泛靈注“化合物AfXYH)和B(XH)都是具有潛在應(yīng)用價(jià)值的釋氫材料A覺(jué)熱分解生成固體化合物U并放出刺洶性氣休dDnJ便河濕的試紙變藍(lán)=A和B混舍可筑化放址性礎(chǔ)“研究發(fā)現(xiàn)該魁舍怦系胸氮反應(yīng)分三步進(jìn)行；TOC o 1-5 h z2A

10、C+DD-B=A+H2C+B=E+II2(3)將A和B按1:2的燃爾比在催化劑作用下，所含恂盜全部以氫氣做出.失f：10.4%,A.C.E均能水解生成F和DeG是由X和俎威的二元化舍物，其陰離子是二利化曦的等電子體，G分解生成E和一種無(wú)色無(wú)味的氣佯I。寫出乩B.C.D.E.F.G和I的化學(xué)式A：LtNH2B；LiHC：Li2NHD；NH3LhNF：LiOHG;LiNhN2第4題的分)固溶體BHivCgO是兼具電子導(dǎo)電性與離子導(dǎo)電性的功能材料Co的氧化數(shù)隔紅成和制備條件而變ftrIn則保持+3價(jià)不變。為測(cè)定化合物BaInfl55Cofl450WfCo時(shí)氧化數(shù)，確定化合物中的氧含量，進(jìn)行了如下分析

11、主稱取0.2034g樣品，加入總量KI溶液和適矍HCI濬液,與樣品屢應(yīng)使其溶蹴以淀粉作指加劑，用0.03000me杠沖辺込京準(zhǔn)潘液滴退10.35mL.1寫出醐g戒gQm與KI和I1C1反品離孑方程式匚2寫出滴疋反險(xiǎn)的離了方和式43計(jì)算陶口飲5跡Ow那胡中Co胸何化數(shù)忍和鐵缺陷蝕進(jìn)d保留到小數(shù)點(diǎn)話兩億九4-1%山皿(?0仔0一嚴(yán)丨W旳+箱-2旳卜=Ba?+0.55ln；亠也計(jì)Uo+1.4口心口匕+站225:0-?+=也防TT3根據(jù)憂合物的電中性原臧2|0.55x30.舗氐“=3(3可(a)根振反應(yīng)中鬧電子得失關(guān)系，有0.45x(Sc.,-2)S訓(xùn):品=2嘰R)(b)-直中：片(樣品)=0一203

12、斗切M-0.2034/(275.0-16.00)(mol)MhJ二嵐=0.050OTM:10.85mL/2=0.2712kQ-1mol解和倘聯(lián)立方程得5cu=3.58,$=也37第5題（10分）1965年合成了催化劑A,實(shí)現(xiàn)了溫和條件卜的烯涇加氫。5-1A是紫紅色晶體,分子量925.23,抗磁性。它可通過(guò)RhClRHQ和過(guò)雖三苯臉（PPhJ的乙醉溶液回流制得。畫岀A的立體結(jié)構(gòu)。2A可能的催化機(jī)理如下圖所示（圖中16e農(nóng)示中心原子周國(guó)總共有16個(gè)價(jià)電子:畫出D的結(jié)構(gòu)式。3確定圖中所冇配合物的中心原子的氣化態(tài)。4確定A、C、D和E的中心離子的雜化軌道類型。5用配合物的價(jià)鍵理論推測(cè)C和E堿順磁性還是

13、抗磁性,說(shuō)明理山。第6題(10分)NO?和NO泯合氣體的針管實(shí)驗(yàn)是高中化學(xué)的經(jīng)典素材。理論估算和實(shí)測(cè)發(fā)現(xiàn),泯合代體體積由卩壓縮為吧淋度由298K升至311K。己知這兩個(gè)溫度下張0心)=2NCh(g)的壓力平衡常數(shù)心分別為0.141和0.363。A+1B+1C+3Ad2spJCdspDdip順磁性理山可由卜圖衣達(dá):D+3E(ls|/dspJ1通過(guò)計(jì)算回答,混合氣體經(jīng)上述壓縮后,NO?的濃度比壓縮前增加了多少倍。2動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)證明，I二述混合氣體幾微秒內(nèi)即可達(dá)成化學(xué)平衡。壓縮后的混合氣體在室溫下放置，顏色如何變化？為什么？1設(shè)混合氣體未被壓縮在298K(X,竹)達(dá)平衡,NQi(g)的平衡分壓為i,N

14、6(g)的平衡分壓為”2，則P亠“2=丨atm(a)Kg的=化/“乍/嚴(yán))=().141(b)解聯(lián)立方程利b.得P=0.688aim,佗=0.312atm設(shè)針管壓縮未發(fā)生平衡移動(dòng),己知Pd=latm八=298Kl=3IIK冷旳=12根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程幾|h/7j-/W/2解得%=2.087atmN2O4分壓A=1.436atm.NO：分壓=0.651atm爪縮引總壓力變化.0=065円1.436=0.296.=0.363,向移動(dòng)。設(shè)達(dá)平衡時(shí)NQi分壓減小x貝INO?分壓增大2xatm,有心汕約=(“2+2y)/門2f(F1片)/po)=0.363(c解得：y=0.03)7atmN2O4平衡分

15、壓B(31IK)=1.404atm,NO2(g)的分壓為P2(311K)=0.714atm濃艘比等J分壓LL:P(NO231IK)/ANO2.298K)=0.714/0.312=2.29增加1.29倍2壓縮后的混合氣體在室溫卜放置,溫度逐漸下降，平衡向放熱方向移動(dòng).NO?聚仃成噸，顏色由深變淺,忙至體系溫度降至室溫,顏色不再變化。第7題(9分)12000年前，地球發(fā)生過(guò)一次大災(zāi)變，氣溫驟降，導(dǎo)致猛瑪滅絕，北美Clovis文化消亡冇種假設(shè)認(rèn)為,災(zāi)變緣起-煩碳質(zhì)身焜撞擊地球。201()年兒個(gè)研究小組發(fā)現(xiàn)，在北美和格林蘭該地質(zhì)年代的地層中存在超乎尋常濃度的納米六方金剛石，被認(rèn)為是該假設(shè)的證摭1立方金

16、剛石的晶胞如圖7-1所示畫出以兩個(gè)黑色碳原子為中心的C-C鍵及所連接的碳原子圖7-1圖7-2圖7-32圖7-2匕、F分別是立方金剛石和六方金剛石的碳架結(jié)構(gòu)。它們的碳環(huán)構(gòu)型有何不同?弋方金剛仃的碇環(huán)構(gòu)型全部為綺式.六方金剛石的碳環(huán)構(gòu)型跌冇椅式乂冇船式。3六方硫化鋅的晶體結(jié)構(gòu)如圖7-3所示。用碳原子代替硫原子和鋅原子,即為六方金剛石，請(qǐng)?jiān)谠搱D內(nèi)用粗線框出六方金剛石的個(gè)晶胞,要求框線必須包含圖中已有的段粗線,且框出的晶胞體積最小。7-4六方金剛石中周期件豆復(fù)的最小單位包含4個(gè)碳原子。第8題(10分)化合物B是以0紫羅蘭酮為起始原料制備維生素A的屮間體。由0紫羅蘭酮生成B的過(guò)程如卜所示:8-1維生素A

17、分子的不飽和度62芳否化伶物C是弘紫羅蘭削的同分舁構(gòu)休，C經(jīng)催化氫解住成芳否化合物D,D的巾NMR圖譜中只冇個(gè)單峰畫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。ch2och383畫出中何體B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。8-4以I：由0紫羅蘭酮合成中何體B的過(guò)程中，(2)、(3)、(4).(6)步反應(yīng)分別屬于什么反應(yīng)類型(反應(yīng)類型須具體，例如取代反應(yīng)須指明是親電取代、親核取代還是自由基取代)(2)親核加成反應(yīng)(3)親核取代反應(yīng)(4)水解反應(yīng)(6)脫竣反應(yīng)第9題(10分)化合物A、B和C的分子式均為C?HS它們分別在催化劑作用和淀反應(yīng)條件卜加足棗的氫,均生成化合物DC7H1202)oD在NaOH溶液中加熱反應(yīng)后再酸化生成E(C6HI()O2)和F(CH40)oA能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：H2o濃H2SO4A十CH3Mgl-M(C8H12O)-N(CSH1O)生成物N分了中只冇3種不同化學(xué)環(huán)境的釦它們的數(shù)目比為l：I：入9-1朗i出化介物A、B、C、D、E、M和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：2A.B和C兀為哪種異構(gòu)體？(在正確選項(xiàng)的標(biāo)號(hào)而扌J鉤)碳架異構(gòu)體7位趙異構(gòu)體官能團(tuán)異構(gòu)休順?lè)串悩?gòu)體93A能自發(fā)轉(zhuǎn)化為B和C,為什么？B和C分子中冇更大的共軌體系，更穩(wěn)定。9-4B和C在