1、GPC測定PET的分子量及其分布分子條件、參考文獻柱子：SpheronGel長60cm,內(nèi)徑7.5mm,1根；淋洗液：氯仿=1.6mL/min；樣品濃度：1mg/mL,20uL；紫外檢測器。溶劑：間甲酚一氯仿(1:25)混合溶劑溶劑PET。書中附有Ka值。-GPC快速測定滌綸樹脂分子量分布虞光志高聚物分子量及其分布的測定上?？萍汲霭嫔?984(出處可能有誤，請知道的老師給予指正。)P374-381柱子：ULTRAStyragel105、104、103300 x8.9mm,3根；淋洗液：氯仿=1.0mL/min。-簡易法測定滌綸樹脂分子量及其分布周慕君張晴史悠琴色譜1989年第七卷第一期38-4

2、1柱子：聚苯乙烯凝膠200 x8mm玻璃柱，1根；淋洗液：鄰氯苯酚一氯仿混合液；紫外檢測器。-PET分子量分布的測定及對其性能影響的研究張美琳姜行知魏曉波等聚酯工業(yè)1992第三期7-11柱子：uStyragel300 x7.8mm,3根104、103、102；淋洗液：鄰氯苯酚一氯仿氯仿(1/3)樣品濃度：2.0mg/mL；示差折光檢測器。溶劑：鄰氯苯酚一氯仿(1:3)混合溶劑溶劑PET。-用(GPC)在室溫下測定。(PBT)分子量和分子量分布的研究桑明敏閆冬梅高分子學報1993年第六期311-315凝膠滲透色譜測定滌綸分子量分布-高分子學報1980年01期正凝膠滲透色譜(GPC)是測定高聚物分

3、子量分布的一種重要工具.GPC用于滌綸(PET)分子量分布的測定,所見報導不多，例如Sham以135110C,用間甲酚為淋洗液進行滌綸分子量分布測定.由于PET在高溫的極性溶劑中易產(chǎn)生水解和酯交換反應,因此在樣品的溶解和GPC的分析過程中必須采用氮氣保護等措施，否則不能反映其真實分子量分布.Paschke等發(fā)展的溶劑體系，在室溫，以硝基苯-四氯乙烷混合溶劑為淋洗液，此法雖可避免PET的降解，但在樣品的配制過程中需用高溫過濾設備和示差折射計操作比較麻煩.國內(nèi)以苯酚-四氯乙烷為淋洗液，檢測濁度.本文采用常溫，新溶劑體系，以單一氯仿為淋洗液，測定滌綸的分子量分布.北京化工大學學報(自然科學版)197

4、7年02期凝膠滲透色譜法測定合成纖維的分子量分布滌綸分子量分布的測定【摘要】正一、前言凝膠滲透色譜(GPC)是一種液相色譜。它是利用高聚物溶液流過填有多孔凝膠的柱時,高聚物在桂內(nèi)按其分子大小進行分離的方法。由于GPC測定高聚物分子量及分子量分布具有速度快、準確、重復性好、可自動化等優(yōu)點,所以自1964年Moore發(fā)表了第一篇關于GPC的論文以后,該方法得到了迅速的發(fā)展。目前,國外GPC已儀器化、自動化。我國也于1976年生產(chǎn)了第一批GPC儀。GPC用于合成纖維，特別是用于測定滌綸(PET)分子量分布，所見報導還不多。我們采用簡易GPC儀測定PET分子量分布。擔體為國產(chǎn)青島海洋化工廠的微球硅【作

5、者單位】：【關鍵詞】：分子量分布三甲基氯硅烷擴孔硅膠六甲基二硅氮烷測定四氯乙烷高聚物分子量石油醚校正淋洗請教：凝膠滲透色譜做PETPostBy：2005-6-2117:22:00有哪位高手做過PET?我用的是WATERS1515的泵RI2414的檢測器流動相用的氯仿很郁悶原來的流動相過濾頭總生銹沒注意換了一個后放一天就生銹現(xiàn)在壞了兩根柱子了誰能幫我分析下原因是氯仿的問題么?其他還有什么需要我注意的？謝謝一直都是用進口的baker的HPLC氯仿用氯仿作溶劑分析PET，不是一個好方法！因為在氯仿體系中PET的dn/dc值太低了，所以RI檢測器、LS檢測器的重現(xiàn)性都很差；目前在國外，用這個方法的人已

6、經(jīng)很少了。PET本來就是非常難用GPC分析的，一般都使用粘度儀計算特性粘度，然后再查化學手冊,找出特定溫度、特定溶劑下的K、a值，用馬克-霍溫克方程計算出PET樣品的平均粘均分子量。近年來，幾家GPC廠家紛紛開發(fā)出了用六氟異丙醇(HFIP)作溶劑/載液來分析聚合物的方法，其中美國viscotek公司與HFIP的唯一生產(chǎn)廠家美國杜邦公司合作開發(fā)出了GPC/FIPA方法在常溫GPC儀器上分析PET、尼龍等的應用，獲得了很好的效果，但是HFIP太昂貴了。另外，3樓的：不是隨便一個液相色譜儀都能作氯仿體系的！因為需要高溫：120度以上；5樓的：黃紅紅老師那里確實有高溫GPC，但是她們主要做PP、PE，

7、用三氯苯作溶劑，而不是氯仿，所以我不知道換體系是否方便，但是他們有好幾臺HT-GPC,沒準能行；另外，北京中國紡院也可以用氯仿做PET分析。小木蟲：并不是所有的樣品都適合GPC分析，因為實際上涉及的問題很多！要開發(fā)出好的方法是很難的，需要大量的時間和精力、成本。例如：聚酯PET的GPC方法，就是經(jīng)過很長時間才找到的，而且是隨著化工科技的進步，在美國杜邦公司合成了六氟異丙醇之后，又有廠家研制出相應的強極性的GPC柱子，才解決了這個問題，可以做出非常漂亮的GPC譜圖，此前的方法實際上是錯的。EcoSEC半微量凝膠滲透色譜儀（TOSOH）（HLC-8320GPC）資料簡介隨著聚合物分子量的測定技術的

8、發(fā)展，不需要聚合物校正標樣，使用多角光散射（MALS）檢測器與分子尺寸排阻色譜（SEC）系統(tǒng)聯(lián)用測定聚合物絕對分子量的方法越來越得到普遍的應用。采用SEC-MALS方法測定尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯（PET）、聚對苯二甲酸二丁酯（PBT）等聚合物絕對分子量時，由于樣品的溶解性限制，一般需要使用昂貴的六氟異丙醇（HFIP）溶劑體系來溶解樣品和進行測定。通常采用的節(jié)省溶劑的方法有兩種：使用半微型SEC柱系統(tǒng)和使用混合溶劑體系如：HFIP/氯仿的混合體系，但這兩種方法各有局限性。使用半微型SEC柱系統(tǒng)測定的問題是：一般光散射檢測器的檢測池較大，如：最廣泛使用WyattTechnology公司的MALS

9、（DAWNEOS）。因此不適合使用半微型柱。使用混合溶劑體系的方法的問題是：每次分析的流動相組成很難保持一致，溶劑的折射率變化很大，測量結果的再現(xiàn)性較差。已有文獻報道1-4可以采用2,2,2-三氟乙醇（TFEA）溶劑體系來代替HFIP，但僅是針對于能夠溶解于TFEA溶劑的部分聚合物樣品。本文采用SEC-MALS法針對一些難溶于TFEA的樣品如：PET、PBT和一些尼龍聚合物樣品的絕對分子量測定方法進行了討論，并對比了采用HFIP溶劑體系的分析結果。上海建材學院學報JOURNALOFSHANGHKrINJfmrreOFBUILDINGMATBUALSPET切片分子量分布對可紡性關系的研究陳賢茶凸

10、(上海變材學專M裏*丸用也t浄建名譜廉(GFC)測童索.St(TET)切片的盤子量和分于畳令書*時高遺粉聚“切片的可站宦班稈了研丸.對令岸點舉異有狎?qū)廴?關鍵詞：擬膠樓透色譜；璽均分子試；康酣；可場性0引言PET合成野維通常由線型高分子合成軸脂翌牌帝広嘖埜到拉伸述為定取的錚維.nff熔協(xié)粘度、釬維的強度豹英它力學性網(wǎng)都與PET切片的分子鼻耳分子亙分布有帝切聯(lián)累.在制備羅舎物時回鋼按Jffl便用目的嚴格獨制箱黑產(chǎn)軸的分子詆及其分布.以杯躋絲工藝和纖雛性能的要求.i實驗14GPC法測量PET切片分于友其井市GPC法是利用高分子幣穂經(jīng)過鄒孔性嚴膠柱吋.在駅膠柱上按英流體力學休和大小.以不同的速莊邇

11、過柱子而進行分昭的一種啟法.幷子量大的首先戡稱洗出來*分子楚小抽看楡姝濫出垂.WI而灰利樓苴并-住F?寸曰加L1實驗悅器芙國WATERS公司IdC因凝膠潘透色譜僅和740型數(shù)據(jù)處理機，用填命ULTRSTYRAGEL10sA和叩人二桐也曙柱串聯(lián)，第動相用氯仿溶鋼.13址樣皋源試樣由金山.恭山*儀征石化廠提供*比外.還搜懐了巴科、臺獰的試樣*14謔動相選擇從離集物溶諾性質(zhì)得知，妥愷髙楽物自攪地溶艇在溶刑中，必麺便謹會自由能A凡為員值也叩PET直豪物與增刑商者的溶度參數(shù)越接近越能禰足自發(fā)溶解的裊件，而且容度參數(shù)之差不得大于15氣估的溶屋參數(shù)為9.3PET為9.7-10.7,牧在本實驗中常型下送用了氯

12、仿柞潦豹相.就外.本實驗還選用了鄰瓠苯酚作為肘溶刑山,該腦籟劑注50匚左右即能請解PET.L5PETtH片的靜解尼丈1990竿KJ月30冃收列衲務1991年3月L日嘗列琴就貓”上碎輕材除學報第4卷髙務樹的常辭一-般進行側很慢.通當都經(jīng)過琨脹過程.良需刑黒分子小遂訪很快.開灌人到高累犧大分于鏈段何的空原里Rff耕劑分子的不斷人.空陳越撐越天.大骨子璉國之間距雋連漸拉開.體積序大，鏈段之間柞用濾弱，因而惟段的運動腔EH乩即高聚犧通過瑤狀過程邊拙禍解了.1GPC色諛柱披正曲戟的就立羅膠色嶺析TT先羈建立礙膠色譜柱的威正曲址.目前芭譜工作旖用已知分子港和分子盤督布的寬分布標樣來較正色譜柱側.捉據(jù)PET

13、折樣的里均詐手亙M.-L77S3乂】貳數(shù)均并子氏財口州少M.分布揺敗毎一聘忑以就工作婭驗首先確窒-棍經(jīng)鑒狡E曲線：式中Af盃示平均分子量*我示辭洗焯租.然后把藍分哎樣通過色譜柱進行分折.740塑散擦處理機打申分析結果為：-O.BL94x10*.jtfrt-0.54974)xio打印恆倔lo&Af7.?1402276低.必銀時校正曲線的杲數(shù)川值進行修正叫修正的乂催按于式進行計算：*“乂.已如分子且i一、皿o-hT7B5x101*、r=1如xr,aiZVv)-lcig(0K)=R-1507和琲井5Or81904K10把屮但再輸人T翻型甦1E處理機內(nèi).眾疔打卑出桜正曲麵為：loSJW8.L5a7-0

14、276卩曠fit后將標樣重鬣進行1井折打印結果接近折祥的井子站，且謨畫在儀撫控制所兒許的范樹之內(nèi)，這樣就叮以用此校止曲縫計算未知樣誌曲分子童.2測試結果血比畫HeUhtA(%)mMir*117.35124t1的95J726J330217.95362541S96.65.i4.62433U.5SL190S3礬90.36131-17674ItASl23745M533462.8t5451I4J13&Sl471$080LIUi20.0514459712M.-I7471.5SS4?20.6514144736J7.7460lr2iJg2125131*0106M.39S10.243g21.A5L3AI57I2

15、lj.449TOJM91022.1511541200L2.4t0J1L8ii12,791MlE嗣SJ7am712S24輛11SA2&30,272913j23JS16395M2.4150.1922PET的平均幷子虛和可幼性關系Table2ThereladncbetweenaveragenaotecularweightandspinDebilityofPETSunplcNd,Mr.XJO-4兀m0!M=彳F#10.13ml%叫a22JjmlMSpinnabiilUiy11.58dS7A.4A6l.M14.669412.4142Gdod21/191U8.77l.MIIJ219110262Good3l

16、.ll1?,Jj?zM.S767I2-ST78m&4134447.435l.010-171I6.S924MediocreSI.59S19.749I.fi37,2S15Bad6l.glC19J7S1.7415.M7S10.27112Bad1L4T546.3482J2IJ.OTl8蛙磁4Bd3討論XIPET井于大小對加工性斛的帕舸幄陽分子量的大小直摟秦晌加工性館和纖堆的耐拋.勵光性能以矗強度等.工藝控制通總采用相對粘度作為觸應分子總犬小的尺産.左熔融紡理時累音物熔體在”定的壓力下壓出噴箜孔虎為熔悴細現(xiàn)并冷制成型”熔悴井子世與紡絲成型好壞密切相關*分子誌尢小是可紡性好壞的先抉務杵.分子ft過低不利于

17、野維的琪飛、拉伸.取向，紡制的纖雜強度低.彈呼：金子量過為韓度過大也會蠟詼理帯辜閑曄.兀也受大處子含量的秦咐丸，而而笛曼小分子含盤的參響丸.從表1.2可看出r1.2.3號試樣的大分子肯僮較囲+它們的而”也較大*且舗蹇大分子含比的站太而慳.壁利于高速紡絲，試前站舉，確卷率一無品車均離好坊：但久百號試樣的冠:和瓦宦寄*熔悼粘度盤丸.對沁也不利，試強姑舉*飄絲Ift數(shù)案情鵡率低*不好紡當小井子含1&堆加瓦嵐減小時，由于小分子起堆塑悸用.一肓面便席俸的站度卜降*另一育面使光分子問作用力.悼張強度*降.規(guī)能加工.但魴些a程中飄建事，毛剌參.紡絲也不能嶼利進打.比樣4,了號的幼理過程就出現(xiàn)這種冋膻.因此為

18、了紡絲過程能脈利進行.面亍般悝制在L49x1041J8x10*IM1,M,在0.8xId左右較臺適.12井于畳分布對加工性能石饒*曲子童和分子亙分布是A累物最基斗的站構毎數(shù)高聚物的加工和成品性能是不同忖Ht的好于對共貢獻帕總和*冏而艮考慮分子畳的犬小*不注童分布是不窣的.分子it分布對熔需粘度相常悻範變性嵋都右矗響in舉井子童幷布過貢，增陣注血的非牛報性如勢彈性變大垃型過程妁蘋均勻性和不:穩(wěn)定性增尢*所厲井于量過童造慮紡絲時擠出臟丸現(xiàn)跟嚴竄*諒致骷產(chǎn)生熔悴戲製我并瑩現(xiàn)掠”如采曲于鳳分布過窄.坍休性質(zhì)接近牛頓流體.熔律潦變性較好.紡絲脈利.新生軒維質(zhì)宦較俚.徂井布過窄的聚侍體制造很囲難*同時也母

19、響碳品絲的折氏模底和彈性神圧.跡過劃比，分布寬1.70-200的PET切片可勒性最好.3J交小分子百幷含Jt對平旳分子的鱉審大分子百分書眾主要影響歷小分子百分含ft主要鶯電分布摘敢D*顯隸，丈小分子1?分肯鍛又決宦了井子址分布的大小*豐文以K2215ml作為小分子百分含總的標稚如我2所示.所以切片中大小分子百井含量是影響平均分子盤戲其分布的主雯因索.14GFE色譜圏分析ffiINa.lt5(T三個試樣的GPC圖謂.1.從圖譜中可計由分子毘分布寬度.7.1No.5.2,從圖諂中綽獨比較.No.7峰數(shù)較案，有肩峰存在.表明樣品中可能有環(huán)狀三漣體等低酸物存痙叫方時說明No.7切片聚合兼件不穩(wěn)定*而N

20、o.l和No,5H有車卓山勢這兩種PET切片楽合儀件較穩(wěn)定.囂從GFC閔譜中的對稱性比較.No.lNfl.5No7.峰帶的不對稱衷朋分子置有僖向，丸分子百井需樂KaiaNodaN。工迂與實敦魏據(jù)分祈站掄相符.15.W17；0-Wfi-M2&09Eiuuon旳伽皿lrn.1圖11.3,丁號PET切片芭誦圖的此較Fig.lCamparionofNo.1.5,7PETchTomatagraphy5結論1.PET切片的分子U及其分布對可紡性影響根大，只有樣活宜的彷產(chǎn)量和分子量分和羞件下，才出現(xiàn)蚌的可紡性利可拉伸性.2-FET切片可紡性好壞還要看大小分子百分含蜃*大小分子百分含量妥適中.否則對紡絲不利.

21、實蟻結果的分析符合實際生產(chǎn)悄況，因此對生產(chǎn)具有一定的描導荒文.參看丈獻蚩爾時*髙分子通訊”19紳:151，BR.Lot，J.olym.ScLt1076:14(9)2321.國WRlerE.Co.r)R誡ModuleCiPCBpplicatiQgP.C52.丁亦平.抵系升，盧森等.合城纖址，1985:616-20.R.V.VivilccchkaandB.G.LighLbodytJChrantatogSci.1977；139)424,文獻名稱：凝膠滲透色譜法測定高黏度PET切片的分子質(zhì)量分布前言：利用凝膠滲透色譜柱G4000HXL、G3000HXL（兩柱串聯(lián)），紫外檢測系統(tǒng)測定高粘度切片的分子質(zhì)量

22、分布速度快，重復性好，實驗數(shù)據(jù)點均落在直線上，線性良好,滿足直線方程lgM=a+btR。與常規(guī)切片比較，高黏度切片分散系數(shù)小?？梢砸罁?jù)分子質(zhì)量分布來合理地選擇原料和加工條件。文獻名稱凝膠滲透色譜法測定高黏度PET切片的分子質(zhì)量分布ArticleName英文（英語）翻譯DeterminationthemolecularmassdistributionofhighviscosityPETchipwithgelpermeationchromatography(GPC)method;作者劉興富；姜曉江；叢文?。蛔髡邌挝籄uthorAgencies大連合成纖維研究所股份有限公司；大連化學工業(yè)有限公司遼寧大連；遼寧大連；文獻出處ArticleFrom中國科學院上海冶金研究所；材料物理與化學（專業(yè)）博士論文2000年度關鍵詞高粘度PET;分子質(zhì)量分布；凝膠滲透色譜；萬方數(shù)據(jù)庫：凝膠滲透色譜法測定瓶級PET切片相對分子質(zhì)量的制樣方法優(yōu)化樣