1、關(guān)于香豆素木脂素醌類第一張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月schisandrins 木脂素實(shí)例五味子果仁有保肝作用聯(lián)苯環(huán)辛烯類聯(lián)苯雙酯 治療肝炎轉(zhuǎn)氨酶升高常用藥物 雙環(huán)醇 百賽 諾 第二張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月亞麻子Flaxseed45%-65%的-亞麻酸 -3脂肪酸肝臟內(nèi),在脫飽和酶和鏈延長(zhǎng)酶的作用下,能夠生成EPA和DHA 裂環(huán)異落葉松脂素雙糖苷secoisolariciresinol diglucosideSDG二芐基丁烷類木脂素第三張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月裂環(huán)異落葉松脂素雙糖苷secoisolariciresinol diglucosideSDGH

2、igh circulating enterolactone levels reduce the risk of breast cancer recurrence and death among postmenopausal women with estrogen receptor negative breast cancer. Enterolactone is produced in the body from lignans found in foods such as flaxseed. 亞麻子木脂素SDG及其在體內(nèi)的生物轉(zhuǎn)化木脂素實(shí)例二芐基丁烷類第四張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6

3、月二、生物活性1.抗腫瘤作用 鬼臼毒素類木脂素能顯著抑制癌細(xì)胞的增殖:2.肝保護(hù)和抗氧化作用 五味子果實(shí)中的各種聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素,均有保肝和降低血清谷丙轉(zhuǎn)氨酶作用,用于肝炎的治療。五味子酯甲，聯(lián)苯雙酯3.抗HIV病毒作用鬼臼毒素類和五味子素類木酯素4.對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用如：鎮(zhèn)靜、興奮作用第五張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月5.血小板活化因子拮抗活性6.平滑肌解痙作用7.毒魚作用8.殺蟲作用第六張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月三、理化性質(zhì)形 態(tài)：多呈無(wú)色晶形，新木脂素不易結(jié)晶溶解性：游離親脂性，難溶水， 溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大揮發(fā)性：多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)旋光性：大

4、多有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化。第七張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月NaOAc/EtOH()鬼臼毒素D133 ()苦鬼臼毒素D9遇堿發(fā)生異構(gòu)化：第八張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月氧化反應(yīng)可以用于確定某些類型木脂素的 骨架結(jié)構(gòu) 第九張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月四、提取分離提取 多用乙醇或丙酮等提取后，再用極性較小的溶劑如：乙醚、氯仿等進(jìn)行萃取。分離 吸附色譜（SiO2、Al2O3） HPLC Sephadex LH20 反相填料RP-18第十張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月（一）紫外光譜:多數(shù)木脂素的二個(gè)取代芳環(huán)是兩個(gè)孤立的發(fā)色團(tuán), 兩者紫外吸收峰位置相近, 吸

5、收強(qiáng)度是兩者之和,立體構(gòu)型對(duì)紫外光譜沒(méi)有影響。五、結(jié)構(gòu)鑒定第十一張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月五、結(jié)構(gòu)鑒定（二）紅外光譜 確定內(nèi)酯環(huán)（三）質(zhì)譜 分子離子峰分子量（三）核磁共振譜 根據(jù)化合物的 基本骨架結(jié)構(gòu)類型、碳數(shù)、對(duì)稱性 取代基含氧取代基、烷基 第十二張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月醌類化合物Quinonoid第四章 第十三張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一、概 述 醌類化合物是一類在自然界分布廣泛的化合物。 醌類化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科屬以及低等植物地衣類和菌類的代謝產(chǎn)物中。是許多天然藥物如大黃、何首烏、虎杖、決明子、丹參、

6、蘆薈等藥材的有效成分。 醌類化合物具有多方面的生理活性，如致瀉、抗菌、利尿和止血等，還有一些醌類化合物具有抗癌、抗病毒、解痙平喘等作用，是一類很有前途的天然藥物。 第十四張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一 苯醌類（benzoquinones) 有鄰苯醌和對(duì)苯醌兩種 天然的多為對(duì)苯醌 常見(jiàn)的取代基為OH，OMe Me和烷基等 對(duì)苯醌 鄰苯醌 較簡(jiǎn)單的對(duì)苯醌多為黃色或橙黃色結(jié)晶，能隨水蒸氣蒸餾，常有令人不適的臭味，對(duì)皮膚和粘膜有刺激性，易被還原成相應(yīng)的對(duì)苯二酚。 中草藥中含有對(duì)醌衍生物的種類不多。二、結(jié)構(gòu)類型第十五張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一些帶較長(zhǎng)烴基鏈的對(duì)醌衍生物有驅(qū)除腸

7、內(nèi)寄生蟲的作用，如白花酸藤果和木桂花果實(shí)的驅(qū)絳蟲有效成分：信筒子醌(embellin)。泛醌類(ubiquinones) 是能參與細(xì)胞的基本生化反應(yīng)，主要作用在于氧化磷?；磻?yīng)中的電子傳導(dǎo)，是生物氧化反應(yīng)中的一種輔酶，又稱輔酶Q類（coenzymes Q）。具有強(qiáng)烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin)，是得自霉菌Aspergilus fumigatus培養(yǎng)液中的一種抗菌素。二、結(jié)構(gòu)類型 -苯醌第十六張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二 萘醌（naphthoquinones) 有三種可能結(jié)構(gòu)，但天然的萘醌僅有-萘醌 中藥中的萘醌多帶有羥基，多呈橙色至黃色。 胡桃醌( juglone)存在

8、于核桃未成熟的果皮（青皮）中，有抗出血的活性，抗菌的生物活性。二、結(jié)構(gòu)類型 -萘醌-萘醌, 1,4-1,2-2,6-第十七張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 指甲花醌(lawsone)得自指甲花的葉，其甲醚存在于鳳仙花的花中，具有強(qiáng)烈的殺霉菌作用。 柿樹(shù)的新鮮根中含有多種萘醌的衍生物包括藍(lán)雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。其中藍(lán)雪醌有刺激性臭氣，并能刺激皮膚發(fā)泡，為一種植物抗菌素。二、結(jié)構(gòu)類型 -萘醌第十八張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 也有不含羥基的萘醌衍生物，維生素K類即是一例。例如維生素K1和K2。 K1：n=3, K2：n=2，K1為

9、黃色油狀液體，K2為黃色晶體。K1和K2在綠色植物（如苜蓿、菠菜等）、蛋黃、肝臟等含量豐富。K1和K2能促進(jìn)血液的凝固，可用作止血?jiǎng)?2-甲基-1,4-萘醌具有更強(qiáng)的凝血能力，稱之為維生素K3，可由合成方法制得。 二、結(jié)構(gòu)類型 -萘醌第十九張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 維生素K3為黃色晶體，熔點(diǎn)105-107，難溶于水，可溶于植物油或其它有機(jī)溶劑。由于維生素K3是油溶性維生素，故醫(yī)藥上用的是它的可溶于水的亞硫酸氫鈉加成物。 二、結(jié)構(gòu)類型 -萘醌維生素K3亞硫酸鈉甲萘醌Menadione Sodium BisulfiteMSB第二十張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月如中藥丹參

10、根中所含多種化合物都是菲醌的衍生物，包括鄰菲醌和對(duì)菲醌兩種。三 菲醌 phenanthraquinone丹參醌類具有抗菌和擴(kuò)冠作用 丹參醌I(xiàn)IA丹參新醌甲第二十一張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 丹參中的醌類化合物多為橙色、紅色至棕紅色的結(jié)晶，少數(shù)為黃色。具有抗菌及擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈的作用，是中藥丹參的主要有效成分，總丹參酮可用于治療金黃色葡萄球菌等引起的癤，癰，蜂窩組織炎、痤瘡等疾病。由凡丹參酮IIA制得的丹參酮IIA磺酸鈉注射液可增加冠脈流量，臨床上治療冠心病、心肌梗塞有效。 二、結(jié)構(gòu)類型 -菲醌丹參酮A磺酸鈉 Sodium Tanshinon Asilate 丹參酮ATanshinon

11、e IIA第二十二張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月四 蒽醌(anthraquinones) 蒽醌是大黃、何首烏、虎杖、蘆薈等的有效成分。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的蒽醌類化合物近200種，主要分布于高等植物中。有多方面的生理活性，是醌類化合物中最重要的一類物質(zhì)。 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌第二十三張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月植物中蒽醌衍生物種類較復(fù)雜，包括蒽醌衍生物及其不同程度的還原產(chǎn)物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚體。其中大黃素型是分布最廣泛的一種蒽醌化合物。 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌蒽醌蒽酮蒽酚氧化蒽酚第二十四張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一 單蒽核類 蒽醌及其苷類 天然蒽

12、醌以9,10-蒽醌最為常見(jiàn)。 1,4,5,8位為位 2,3,6,7位為位 9,10位為中位根據(jù)羥基在蒽醌母核上的分布狀況不同，將羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌第二十五張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月大黃酚大黃素大黃素甲醚蘆薈大黃素大黃酸 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌大黃素型：羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)上，多呈黃色。如大黃致瀉成分第二十六張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月茜草素羥基茜草素偽羥基茜草素 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌茜草素型：羥基分布于一側(cè)苯環(huán)上，橙黃至橙紅色。茜草根能止血、活血，主治咳嗽、痰中帶痰以及風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。第二十七張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二

13、 雙蒽核類1 二蒽酮衍生物 可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成。又分為中位連接(C10-C10)和位(C1-C1或C4-C4)相連 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌第二十八張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 番瀉葉主要成分為番瀉苷AD，以及大黃酸葡萄糖苷和大黃酚等。其中番瀉苷A和B互為異構(gòu)體，水解后均生成二分子葡萄糖和一分子苷元，其苷元是由二分子大黃酸蒽酮通過(guò)C10C10相互結(jié)合而成， 苷元A為反式排列，苷元B為順式排列。 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌第二十九張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌第三十張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 番瀉苷C和番瀉苷D也是一對(duì)同

14、分異構(gòu)體，均由一分子大黃酸和一分子蘆薈大黃素的蒽酮衍生物通過(guò)C10-C10鍵結(jié)合而成，其中苷C為反式，苷D為順式。二者的苷和苷元均有旋光性。 國(guó)產(chǎn)大黃中含番瀉苷類約0.87，主要是苷A和B，是大黃瀉下作用最有效的有效成分。 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌第三十一張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月在體內(nèi)真正起瀉下作用是大黃中的番瀉苷A受大腸內(nèi)細(xì)菌作用的還原產(chǎn)物大黃酸蒽酮番瀉苷A腸內(nèi)細(xì)菌 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌第三十二張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2 萘駢二蒽酮衍生物： 二、結(jié)構(gòu)類型 -蒽醌 金絲桃屬貫葉連翹、小連翹中的金絲桃素(hypericin)、假金絲桃素(pseudohypericin

15、)均為萘駢二蒽酮衍生物， 德國(guó)于1991年6月上市了一個(gè)以金絲桃素為標(biāo)準(zhǔn)的抗抑郁藥。St Johns wort 金絲桃素和假金絲桃素有抗病毒作用，包括抗HIV。第三十三張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一 物理性質(zhì)1 性狀： 顏色: 與助色基的多少有關(guān) 形態(tài)：2 升華性： 游離蒽醌具有升華性，常壓下加熱可升華而不分解。 如： 大黃酚與大黃酚甲醚的升華溫度在124C 蘆薈大黃素 185 C 大黃素 206 C 大黃酸 210 C 一般升華溫度隨酸度的增強(qiáng)而升高三、醌類化合物的理化性質(zhì)第三十四張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 溶解度： 苷元：可（易）溶于苯、乙醚、氯仿，在堿性有機(jī)溶

16、劑如吡啶 、N-二甲基甲酰胺中溶解度也較大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或難溶于水。 蒽苷：極性較大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在熱水中更易溶解，但在冷水中溶解度較小，幾乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶劑。 蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，難溶于親脂性有機(jī)溶劑而易溶于吡啶中。二 化學(xué)性質(zhì)1 酸性 醌類化合物因分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱有差別。三、醌類化合物的理化性質(zhì)第三十五張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(1) 苯醌和萘醌的醌核上的-羥基酸性類似于羧基(2) 萘醌和蒽醌的羥基酸性：-羥基 -羥基三、醌類化合物的理化性質(zhì) -羥基蒽醌的酸性較一般酚類要強(qiáng)，能溶于Na2CO3溶液

17、中。尤其是熱溶液中。 -羥基的酸性比苯酚的酸性弱。 蒽醌的酸性隨羥基數(shù)目的增加而增加。第三十六張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 1,8-二羥基蒽醌因兩個(gè)羥基只能與同一個(gè)羰基形成氫鍵，酸性增加很多，所以大黃酚能溶于沸Na2CO3 水溶液中。 1,3,6,8-四羥基蒽醌可溶于NaHCO3水溶液中，類似羧酸性質(zhì)。 但是，處于鄰位的二羥基蒽醌其酸性比只有一個(gè)羥基蒽醌的酸性還弱，這是由于相鄰酚羥基締合的影響。三、醌類化合物的理化性質(zhì)OHOH第三十七張，PPT共四十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月游離蒽醌的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋汉珻OOH 含2個(gè)以上-羥基 含1個(gè)-羥基 含2個(gè)以上-羥基 含1個(gè)-羥基可溶于NaHCO3 可溶于Na2CO3 可溶于1