1、分析化學(xué)中質(zhì)點(diǎn)傳遞滴定的通用處理湯永安 所謂滴定反應(yīng)，實(shí)質(zhì)上是兩個(gè)共軛給予體接受體對(duì)之間的質(zhì)點(diǎn)傳遞反應(yīng)。他與一般質(zhì)點(diǎn)傳遞反應(yīng)有所不同的是要求反應(yīng)有一定的計(jì)量關(guān)系，完全和快速。這里將對(duì)滴定過(guò)程中有關(guān)計(jì)算給出通用處理，導(dǎo)出通用滴定方程。 根據(jù)式子可知Kdon值越大，則給予體就弱；同樣，其接受體就強(qiáng)。 故反應(yīng)（1）的平衡常數(shù)Ke為: 其大小取決于Don2和Don1的相對(duì)強(qiáng)度。當(dāng)反應(yīng)中Kdon2Kdon1時(shí)，平衡的位置則遠(yuǎn)處在平衡的右邊，故在質(zhì)點(diǎn)傳遞反應(yīng)中，平衡的位置有利于形成更弱的給于體和更弱的接受體。一、平衡的位置 一個(gè)完整的質(zhì)點(diǎn)傳遞反應(yīng)包括兩個(gè)共軛對(duì),例如：包括兩個(gè)共軛質(zhì)點(diǎn)對(duì)，兩個(gè)共軛對(duì)的給予體

2、形成常數(shù)分別為： 且Don1和Acc2之間的反應(yīng)迅速，又有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，化學(xué)平衡位右方。則在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近將出現(xiàn)溶液中質(zhì)點(diǎn)濃度顯著的變化，于是根據(jù)給于體-接受體共軛對(duì)的類型及何者過(guò)量，可計(jì)算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后的pP值設(shè)用Don1滴定Acc2二、通用方程假設(shè)有以下反應(yīng)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：Acc2過(guò)量，溶液的pP值可由Don2-Acc2共軛對(duì)計(jì)算得出。設(shè)滴定分?jǐn)?shù)為X，由方程得：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：Don1過(guò)量，溶液的pP值可由Don1-Acc1共軛對(duì)計(jì)算得出，同理得：當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)為100.0%時(shí)，滴定達(dá)到計(jì)量點(diǎn)，由于是在水溶液中，滴定產(chǎn)物H2O與溶劑相同，所以不再滿足n2Don2=n2Acc1.合并方程

3、(2)(3),得：(n1+n2)pP=lgKdon1+lgKdon2即：pH=0.5(lgKHAc+lgKH2O+lgAc-) =0.5(4.74+14.00+lg0.1000/2=8.72當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)為110.0%時(shí)，滴定位于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，OH-(Acc2)過(guò)量，根據(jù)方程(3),得：=14.00-2.32=11.68例二、用0.1000mol/LCe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL0.1000mol/LFe 2+溶液，溶液的酸度保持1mol/L(H2SO4),計(jì)算滴定分?jǐn)?shù)為80.0%，100.0%，110.0%時(shí)的pe值。在氧化還原反應(yīng)電子傳遞中：Ox+eRed得： 可得：又由：可得出氧化還原反應(yīng)中電勢(shì)與質(zhì)子的關(guān)系方程： E=0.059pe滴定反映為： Fe2+ + Ce4+Ce3+ + Fe3+ (Don1)(Acc2)(Don2)(Acc1)但中和分?jǐn)?shù)為80.0%時(shí)：pe = lgK Fe2+ + lgFe 3+/Fe 2+ =(nEFe3+/Fe2+)0.059+lg80%/2