1、連鎖聚合反應(yīng)和逐步聚合反應(yīng)的異同第1頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三 連鎖聚合反應(yīng)特征a.單體只能與活性中心反應(yīng)生成新的活性中心，單體之間不能反應(yīng)b.聚合過程一般由多個基元反應(yīng)組成,各基元反應(yīng)的反應(yīng)速率和活化能差別大；c. 反應(yīng)產(chǎn)物是由單體、聚合產(chǎn)物和微量引發(fā)劑；d. 聚合產(chǎn)物的分子量一般不隨單體轉(zhuǎn)化率而變。（活性聚合除外）。第2頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三連鎖聚合歷程：鏈引發(fā)：鏈增長：鏈終止：*整個過程瞬間完成第3頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三根據(jù)活性中心不同，連鎖聚合反應(yīng)又分為： 自由基聚合：活性中心是自由

2、基 陰離子聚合：活性中心是陰離子 陽離子聚合：活性中心是陽離子 配位離子聚合：活性中心是配位離子第4頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三 逐步聚合特征（1）反應(yīng)是通過單體功能基之間的反應(yīng)逐步進(jìn)行的；（2）每一步反應(yīng)的速率和活化能大致相同；（3） 反應(yīng)體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成，單體以及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應(yīng)；（4） 聚合產(chǎn)物的分子量是逐步增大的，只有在高轉(zhuǎn)化率下才能生成高分子量的聚合物。 最重要的特征：聚合體系中任何兩分子（單體或聚合產(chǎn)物）間都能相互反應(yīng)生成聚合度更高的聚合產(chǎn)物。第5頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三

3、逐步聚合類型逐步聚合反應(yīng)種類很多，從不同角度可進(jìn)行分類：1、逐步縮聚反應(yīng)a. 聚酯反應(yīng)：二元醇與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反應(yīng)：n HO-R-OH + n HOOC-R-COOHH-(ORO-OCRCO)n-OH + (2n-1) H2O逐步縮聚反應(yīng) 和 逐步加成聚合 從反應(yīng)機(jī)理分類：第6頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三實(shí)例：滌綸（PET)的合成n HOOC-Ph-COOH + n HOCH2CH2OHH-(ORO-OC-Ph-CO)n-OH + (2n-1) H2Ob. 聚醚化反應(yīng)：二元醇與二元醇反應(yīng)n HO-R-OH + n HO-R-OHH-(OR-OR)n-

4、OH + (2n-1) H2O第7頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三2、逐步加成聚合 a. 重鍵加成聚合： 含活潑氫功能基的親核化合物與含親電不飽和功能基的親電化合物之間的聚合。如：n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R-OH聚氨基甲酸酯，簡稱聚氨酯第8頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三含活潑氫的功能基：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等親電不飽和功能基：主要為連二雙鍵和三鍵, 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-CC-,-CN等第9頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)

5、29分，星期三b. Diels-Alder加成聚合：單體含一對共軛雙鍵如： 由上面的分析可知：逐步加成聚合是兩官能團(tuán)之間的加成反應(yīng)，逐步生成聚合物；與縮聚反應(yīng)不同，逐步加成聚合反應(yīng)沒有小分子副產(chǎn)物生成。第10頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三第11頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三自由基聚合及其產(chǎn)品1 自由基聚合(free-radical-polymerization)基本原理及其特點(diǎn)特征：慢引發(fā)，快增長，易終止 抗雜質(zhì)能力強(qiáng)，聚合容易實(shí)現(xiàn)第12頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三自由基可聚合單體 乙烯 取代烯烴：CH2=C

6、H-R，其中R為取代基 聚合體系組成 引發(fā)劑；單體；介質(zhì)第13頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三聚苯乙烯: 聚苯乙烯（Polystyrene，縮寫PS）是指由苯乙烯單體經(jīng)自由基加聚反應(yīng)合成的聚合物，它是一種無色透明的熱塑性塑料，具有高于100的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，因此經(jīng)常被用來制作各種需要承受開水的溫度的一次性容器，以及一次性泡沫飯盒等。第14頁，共17頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)29分，星期三聚苯乙烯材料GPPS（通用聚苯乙烯）、HIPS（高抗沖聚苯乙烯）、EPS（可發(fā)泡聚苯乙烯）、ABS、AS（丙烯腈和苯乙烯共聚物）、ASA（丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯三元無規(guī)共聚物）、MS（甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚物）、SMI（苯乙烯與馬來酰亞胺共聚物）、SMA（苯乙烯和馬來酸酐無規(guī)共聚物）、AES（由苯乙烯、丙烯腈接枝于三元乙丙橡膠的共聚物）、ACS（丙烯腈、苯乙烯、氯化聚乙烯接枝共聚物）、MBS（甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丁二烯三元共聚物）、XABS（甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、丁二烯的四元共聚物）。第15頁，共17頁，2022年，5月20日，