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1、粘膠纖維工業(yè)酸性廢水物化處理工藝探索宜賓絲麗雅股份有限公司張揚(yáng)摘 要:粘膠纖維工業(yè)酸性廢水物化處理工藝主要是控制好鐵鋁復(fù)合比例、鐵鋁復(fù) 合除鋅劑和絮凝劑的加入比例和終點(diǎn)pH的控制,以及保證足夠的沉淀時(shí)間。將過(guò)去傳 統(tǒng)的“物化+生化”二級(jí)處理工藝,創(chuàng)新改造為一級(jí)物化處理工藝實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放;粘膠 長(zhǎng)絲生產(chǎn)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)30%的污水處理后回用。關(guān)鍵詞:粘膠纖維工業(yè)酸性廢水物化處理前言宜賓絲麗雅股份公司公司污水處理系統(tǒng)始建于2002年8月,由北京潔佳杰有限 公司設(shè)計(jì)承建,2003年7月正式投用,設(shè)計(jì)的工藝路線是按照粘膠纖維工業(yè)酸性廢水 傳統(tǒng)處理工藝“物化+生化”過(guò)程實(shí)現(xiàn),日處理酸性廢水能力2.5萬(wàn)噸。本項(xiàng)目粘
2、膠纖 維工業(yè)酸性廢水是指粘膠長(zhǎng)絲生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的工藝廢水,來(lái)源于絲麗雅公司原液 制造部的設(shè)備沖洗用水、冷卻水,呈現(xiàn)堿性。紡絲制造部的去酸水、設(shè)備沖洗用水以 及后處理的壓洗廢水,呈現(xiàn)酸性。這些廢水混合后共同組成了目前絲麗雅粘膠纖維工 業(yè)酸性廢水,其pH值1.22。特征污染物有:pH、COD、SS、Zn2+、S2-。廢水的排放采 用污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996) 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),即:pH69、COD100mg/l、SS 70mg/l、S2-1mg/l、Zn2+ 2mg/l。工程設(shè)計(jì)采用的工藝路線(稱為舊工藝)如圖1 所示。出水出水圖1絲麗雅公司原工業(yè)酸性廢水處理工藝流程圖絲麗雅公司污水處理
3、系統(tǒng)自建成投用以來(lái)就存在工藝設(shè)計(jì)與實(shí)際運(yùn)行工藝不相符 的情況,主要是:石灰消解系統(tǒng)不合理;污泥處理系統(tǒng)不合理;生化處理系 統(tǒng)不能滿足要求,若要使用,其運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用較高,因此生化池實(shí)際已棄用等。經(jīng)過(guò) 公司技術(shù)人員多年的不斷技術(shù)改造和工作實(shí)踐的經(jīng)驗(yàn)摸索,采用了投加石灰乳的工藝 方法,對(duì)解決治理酸性廢水有一定的作用,但不能達(dá)到政府對(duì)五項(xiàng)(pH、COD、SS、S2-、 Z)指標(biāo)達(dá)標(biāo)排放要求。2005年,某一大學(xué)前來(lái)幫助解決除硫除鋅問(wèn)題,經(jīng)多次試驗(yàn) 未能成功。近年,國(guó)家對(duì)環(huán)保越來(lái)越重視,管理力度越來(lái)越大,對(duì)公司環(huán)保工作壓力 越來(lái)越大。為此,公司加強(qiáng)對(duì)粘膠纖維工業(yè)酸性廢水處理的工藝改造和技術(shù)創(chuàng)新,以 實(shí)現(xiàn)
4、宜賓絲麗雅污水處理系統(tǒng)對(duì)酸性廢水的處理能達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)。絲麗雅公司污水處理系統(tǒng)經(jīng)創(chuàng)新改進(jìn)治理工藝(新工藝)后與傳統(tǒng)處理工藝(舊 工藝)的最大區(qū)別是:將過(guò)去傳統(tǒng)的“物化+生化”二級(jí)處理工藝創(chuàng)新改造為一級(jí)物化 處理工藝,這也是粘膠纖維工業(yè)酸性廢水治理工藝技術(shù)的一次技術(shù)性突破。國(guó)內(nèi)外粘 膠纖維工業(yè)酸性廢水治理工藝技術(shù)大多采用以下三種方式:第一、一級(jí)物化處理工藝技術(shù)粘膠纖維工業(yè)酸性廢水的主要污染物是酸、堿、鋅離子、硫化物和懸浮物及COD。 因此國(guó)內(nèi)粘膠纖維生產(chǎn)廠廢水治理普遍采用酸、堿性廢水混合中和、曝氣吹脫除硫化 物、加石灰乳使鋅離子生成氫氧化鋅沉淀除鋅的一級(jí)物化處理工藝(見(jiàn)圖2)堿性廢水
5、酸性廢水調(diào)節(jié)池堿性廢水調(diào)節(jié)池有毒氣體去排毒塔送入空氣吹脫加石灰乳堿性廢水酸性廢水調(diào)節(jié)池堿性廢水調(diào)節(jié)池有毒氣體去排毒塔送入空氣吹脫加石灰乳圖2粘膠纖維工業(yè)酸性廢水一級(jí)物化處理工藝流程圖流程簡(jiǎn)述:酸性廢水與堿性廢水混合調(diào)至pH達(dá)到一定值后,送入曝氣池,在pH 3.5左右時(shí)用鼓 風(fēng)機(jī)曝氣,以除去硫化氫、二硫化碳。然后在混合反應(yīng)池中用石灰乳調(diào)節(jié)pH至69,使 鋅離子成為氫氧化鋅沉淀。沉淀池排出的澄清水,在正常運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)可以達(dá)到污水綜合排 放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)之二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。污泥濃縮后去脫水機(jī)脫水,干污泥可送出。目前我國(guó)大多數(shù)粘膠纖維廠均采用以上流程,但處理后的排出水仍不能達(dá)到排放 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),主
6、要是鋅離子和COD超標(biāo)。第二、二級(jí)生化處理工藝技術(shù)粘膠纖維工業(yè)酸性廢水兩級(jí)處理工藝認(rèn)為:要全面提高出水水質(zhì),使COD等各項(xiàng)指 標(biāo)達(dá)到國(guó)家排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可在中和沉淀除鋅一級(jí)物化處理的基礎(chǔ)上再加活性污泥進(jìn) 行二級(jí)生化處理(見(jiàn)圖3)。從相關(guān)資料看,二級(jí)生化處理雖然效果較好,但一次投資 巨大,處理費(fèi)用也昂貴。加營(yíng)養(yǎng)鹽一級(jí)物化沉L淀池出水活性污泥曝氣池 二次沉淀池 f澄清水出水鼓風(fēng)曝氣回流污泥剩余污泥去濃縮池1 I 圖3粘膠纖維工業(yè)酸性廢水活性污泥二級(jí)生化處理工藝流程圖第三、三級(jí)生化處理工藝技術(shù)三級(jí)生化處理工藝:一級(jí)沉淀處理,二級(jí)生化處理,三級(jí)深化處理如活性碳吸附、離子交換、電滲析、微波及膜處理等技術(shù)。
7、處理投資大、處理運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用高。1物化處理粘膠纖維工業(yè)酸性廢水技術(shù)方案1.1原理本技術(shù)的物化處理主要指采用多種物理和化學(xué)方法進(jìn)行處理。物理方法,如利用物理的機(jī)械方法處理,主要采用重力分離過(guò)濾、曝氣、吸附等方法?;瘜W(xué)方法,主要采用廢水中所含的溶解質(zhì)或膠體物質(zhì)與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而從廢水分離出去。主要采用了中和法、沉淀法、化學(xué)絮凝法(混凝法)。1.1.1沉淀法,是利用沉淀反應(yīng)使廢水中的有害物質(zhì)如Zn2SO4轉(zhuǎn)化為沉淀而與水 分離。加入石灰乳將鋅離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鋅沉淀(其溶度積為Ks=1.2X 10-17)。在中和池加入來(lái)全廢氣吸收系統(tǒng)的Na S,進(jìn)一步將酸性廢水中的鋅離子轉(zhuǎn)化為溶度積小的ZnS
8、 2沉淀(其溶度積為Ks=2.93 X 10-25)。使Zn2+沉淀較完全。其化學(xué)式如下所示:Zn SO+ NaS = Na SO + ZnS I 24224ZnSOCa(OH)2= CaSO4 + Zn(OH)2 I1.1.2化學(xué)絮凝法,又稱混凝法,此法是通過(guò)加凝聚劑破壞膠體的穩(wěn)定性,使膠 體粒子發(fā)生凝聚,產(chǎn)生絮凝物,并產(chǎn)生吸附作用,將廢水中污染物、懸浮物吸附在一 起,然后經(jīng)沉降而與水分離。1.1.2.1在均質(zhì)池出口增加了鐵鋁復(fù)合除鋅劑(硫酸亞鐵和硫酸鋁按一定比例混和物)的投加工藝,其目的是除去酸性廢水中的鋅離子;1.1.2.2在中和池增加了 3號(hào)絮凝劑(分子量800萬(wàn)的聚丙烯酰胺即PAM)
9、的投加 工藝,其目的是絮凝作用,對(duì)除去酸性廢水中的鋅離子、懸浮物SS和化學(xué)需氧量COD 有較好作用;1.1.2.3并將原有廢棄的曝氣生物濾池作為二沉池,在一沉池對(duì)水中懸浮物去除 后,以繼續(xù)沉降處理COD和SS,以實(shí)現(xiàn)處理酸性廢水達(dá)到國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)排放。創(chuàng)新改進(jìn)后的處理工藝,處理設(shè)施功能獨(dú)立,處理效果良好,形成了以下工藝流 程(見(jiàn)圖5):該工藝的主要特點(diǎn)是采用新技術(shù)、改革舊工藝。如:“二次石灰乳的投加,鐵鋁復(fù)合除鋅劑的投加,硫化鈉的投加,絮凝劑的投加,二次沉淀”的工藝,是本工藝的主要特點(diǎn)。因?yàn)?,酸性廢水進(jìn)入均質(zhì)池后,水中主要 含有懸浮顆粒物、膠體粒子、石灰處理產(chǎn)生的固體顆粒等共同形成穩(wěn)定的水溶膠。
10、根據(jù)膠體化學(xué)理論,鐵系無(wú)機(jī)混凝劑適用于pH411穩(wěn)定的膠體懸浮液混凝,鋁 系無(wú)機(jī)混凝劑適用于pH6以下或pH8以上穩(wěn)定的膠體懸浮液混凝,原因是硫酸鋁在這個(gè)范圍內(nèi)的水解產(chǎn)物帶正電或負(fù)電。其水解物主要形態(tài)為pH V4: Al (OH) n3+.n=610; 4VpHV6: Al(OH)3+, Al(OH)%Al(OH)4+,Al(OH)肝;6VpHV8:Al(OH)6157178201334;pHV8: Al (OH) -, Al (OH) 。因此,經(jīng)硫酸亞鐵 FeSO - 7H O 和硫酸鋁32482642Al2(SO4)3xH2O按一定比例復(fù)合的除鋅劑加入點(diǎn),選擇在均質(zhì)池后中和池前。經(jīng)前幾 道
11、工序處理后,此時(shí)的酸性廢水形成穩(wěn)定膠體懸浮液的pH值在3.5左右,并在中和池 中由pH3.5逐漸中和至pH7.6以上(見(jiàn)圖5)。含有Zn(OH)2和 ZnS沉淀的酸性廢水在 鐵鋁復(fù)合除鋅劑的雙電層壓縮、電荷中和、沉淀網(wǎng)捕作用下,使含鋅膠體懸浮液完全 脫穩(wěn),形成微絮體使沉淀物凝聚,完成混凝?;瘜W(xué)式:Al (SO) +3Ca(OH) =2 Al(OH) I +3CaSO24 32342Al3+6OH-=2 Al(OH)3 IFeSO + Ca(OH) =Fe(OH) I +CaSO4224Fe2+ + 2 OH- =Fe(OH) 2 I在中和池的出口使酸性廢水的pH值調(diào)至7.68.8,并在此點(diǎn)再加
12、入PAM絮凝劑, 卷曲線狀高分子的PAM通過(guò)橋架絮凝、卷掃作用完成絮凝。使酸性廢水的微絮體形成 大絮體,最后使酸性廢水中懸浮物快速沉降形成污泥漿,Zn2+隨污泥漿十化處理后從水 體中去除,而使水質(zhì)達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。在整個(gè)工藝中,沒(méi)有新增環(huán)境污染因子, 水處理藥劑均為無(wú)毒無(wú)害,且可以通過(guò)完全沉淀十化為污泥而去除。綜上所述,粘膠纖維工業(yè)酸性廢水治理工藝基本原理:酸性廢水由石灰乳液處理 1#、2#、3#單體再經(jīng)過(guò)機(jī)械格柵除渣后,在均質(zhì)池形成水液溶膠體、懸浮物和可容物 的分散體,而膠體含有的鋅離子、硫化物等有害物,在隨后的工序中,膠體在混凝機(jī) 理的共同作用下使膠體脫穩(wěn);即雙電層壓縮機(jī)理、電荷中和機(jī)
13、理、沉淀網(wǎng)捕機(jī)理、吸 附橋架機(jī)理。同時(shí),根據(jù)絮凝動(dòng)力學(xué)原理,借助曝氣使膠體顆粒碰撞后凝聚。通過(guò)化 學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生沉淀物,經(jīng)膠體脫穩(wěn)分層分離使酸性廢水達(dá)到國(guó)家一級(jí)標(biāo)排放標(biāo)準(zhǔn)。由于 膠體處于懸浮物SS和可容物DS間:SS 1X 10-3膠體1X10-6mwDS,傳統(tǒng)的一 級(jí)物化處理工藝處理難度大、費(fèi)用高,這就是利用一級(jí)物化處理工藝對(duì)鋅離子去除的難點(diǎn)??扇芪镉申庪x子、陽(yáng)離子、分子和小的膠體顆粒組成。圖4圖4物化處理粘膠纖維工業(yè)酸性廢水工藝工序間pH變化示意圖1.2工藝流程根據(jù)以上原理,設(shè)計(jì)出用物化處理方法治理酸性廢水工藝流程見(jiàn)圖5。原有的酸性廢水處理系統(tǒng)不能達(dá)到國(guó)家一級(jí)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),其主要原因除了粘膠長(zhǎng)絲
14、生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大,而廢水處理裝置能力沒(méi)有相應(yīng)擴(kuò)大,需要處理水量超過(guò)設(shè)計(jì)處理量的數(shù) 倍,使處理效果達(dá)不到外,同時(shí),舊工藝鋅離子沉淀的最佳pH值范圍較窄,石灰乳投加 量不易控制,工藝不穩(wěn)定,鋅離子沉淀不完全,使出水鋅離子超標(biāo);酸性廢水與堿性廢 水混合時(shí),纖維素在酸性條件下析出,形成輕質(zhì)纖維素纖維成為絮狀懸浮物,同時(shí)也是 COD主要來(lái)源,由于受舊工藝只有一次沉淀池沉淀效率的限制,出水COD容易超標(biāo)。酸性廢水堿性廢水干泥圖5污水處理系統(tǒng)工業(yè)酸性廢水物化處理工藝流程圖酸性廢水堿性廢水干泥圖5污水處理系統(tǒng)工業(yè)酸性廢水物化處理工藝流程圖流程簡(jiǎn)述:1#、2#、3#單體:1#、2#、3#單體均為鋼筋混凝土池,由于大
15、生產(chǎn)酸性廢水含有較 多懸浮物,所以在酸性廢水進(jìn)入污水處理場(chǎng)時(shí),采用格柵攔截較大懸浮物,便于后 序處理。1#、2#、3#單體加裝粗、中、細(xì)格柵,對(duì)厘米級(jí)雜質(zhì)截留去除;同時(shí),投 加石灰乳調(diào)節(jié)酸水的pH值為2.03.5,即滿足均質(zhì)池吹脫硫化氫、二硫化碳的目 的,為一級(jí)提升泵提供泵前保護(hù)的作用。均質(zhì)池(曝氣調(diào)節(jié)池):通過(guò)曝氣攪拌使酸性廢水和堿性廢水均勻混合。同時(shí),通 過(guò)曝氣過(guò)程吹脫大量的硫化氫、二硫化碳?xì)怏w;并在均質(zhì)池末端出口投加鐵鋁復(fù)合 除鋅劑。中和池:采用加石灰乳來(lái)中和調(diào)節(jié)攪拌均勻后的酸性廢水pH,同時(shí)加入硫化鈉。通 過(guò)對(duì)pH的控制調(diào)節(jié),將酸性廢水中的Zn2+析出、混凝,同時(shí)生成的CaSO4也有一
16、定 的混凝作用,可混凝酸性廢水中剩余的有機(jī)懸浮物,進(jìn)一步降低COD和SS。使投加 絮凝劑PAM的作用效果更明顯。一沉池、二沉池:讓來(lái)自中和池的已中和混凝的酸性廢水,充分反應(yīng),水體中的絮 狀物逐漸增多、長(zhǎng)大,通過(guò)自然沉降,水體逐漸分層,上層為清水,下層為污泥漿, 下層泥漿通過(guò)刮泥機(jī)和污泥泵送入壓濾機(jī)房進(jìn)行干化處理。上層為清水,則通過(guò)上 清液溢流達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)的水。假如,一沉池上清液溢流不達(dá)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 水質(zhì),還可經(jīng)過(guò)二沉池再一次調(diào)整工藝后靜置沉淀,以實(shí)現(xiàn)處理的酸性廢水達(dá)到國(guó) 家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)排放。2小試試驗(yàn)公司酸性廢水的特征污染物主要是鋅離子、COD、懸浮物。分別以硫酸亞鐵和“硫 酸亞鐵+硫酸鋁
17、”除鋅劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室優(yōu)化除鋅劑試驗(yàn)。2.1硫酸亞鐵除鋅和降低SS的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)2.1.1實(shí)驗(yàn)試劑及設(shè)備硫酸亞鐵,蒸餾水,燒杯,玻璃棒 2.1.2試驗(yàn)步驟將干凈的1000ml燒杯和玻璃棒用蒸餾水沖洗后,甩十;取50g硫酸亞鐵試劑溶解于500ml清水中,充分?jǐn)嚢枞芙夂髠溆?;?g聚丙烯酰胺(PAM)試劑溶解于1000ml清水中,勻速攪拌30分鐘,使其 充分溶解混合后備用;從3#單體取污水(酸性廢水)水樣1000ml,同時(shí)取平行樣一個(gè);分別在兩個(gè)水樣中緩慢加入石灰液,將待測(cè)水樣pH調(diào)節(jié)至3.5左右;用玻璃棒勻速攪拌水樣,持續(xù)1小時(shí);在待測(cè)水樣中加入石灰液,將pH調(diào)節(jié)至8.5左右;將配制好的硫酸亞鐵溶液取
18、0.45ml加入水樣中,攪拌均勻;將配制好的聚丙烯酰胺溶液取1ml加入水樣中,攪拌均勻后靜置2小時(shí);測(cè)定澄清水樣pH、COD、SS、Zn2+、S2-五項(xiàng)指標(biāo)。2.1.3試驗(yàn)數(shù)據(jù)及分析由試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示:酸性廢水處理前的原水其五項(xiàng)指標(biāo)均值pH值為2.34 mg/l、COD 為 427.553 mg/l、SS 為 446 mg/l、Zn2+為 34.01 mg/l、S2-為 1.743 mg/l;經(jīng)硫酸亞鐵 處理后五項(xiàng)指標(biāo)均值 pH 值為 7.2 mg/l、COD 為 137.801 mg/l、SS 為 316.6 mg/l、Zn2+ 為10.262 mg/l、S2-為未檢出。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明用硫酸亞鐵溶
19、劑能夠降低酸性廢水中Zn2+濃度,但未能達(dá)到國(guó)家一級(jí) 排放標(biāo)準(zhǔn)為小于或等于2 mg/l)要求。若硫酸亞鐵溶劑投加過(guò)量,會(huì)使水的色度 增加,顏色較深,影響對(duì)Zn2+的檢測(cè);試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比明渠(指污水處理場(chǎng)區(qū)排出口,此 處裝有在線監(jiān)測(cè))出水指標(biāo),實(shí)驗(yàn)室小試有一定優(yōu)勢(shì)。2.2鐵鋁復(fù)合除鋅劑降低酸性廢水中的鋅2.2.1實(shí)驗(yàn)試劑及設(shè)備除鋅劑由硫酸亞鐵和硫酸鋁按一定比例混合成的復(fù)合除鋅劑,蒸餾水,燒杯,玻璃 棒2.2.2實(shí)驗(yàn)步驟將干凈的1000ml燒杯和玻璃棒用蒸餾水沖洗后,甩十;取1g鐵鋁復(fù)合除鋅劑試劑溶解于1000ml清水中,充分?jǐn)嚢枞芙夂髠溆茫蝗?g聚丙烯酰胺PAM試劑溶解于1000ml清水中,勻速攪
20、拌30分鐘,使其充 分溶解混合后備用;從3#單體取污水(酸性廢水)水樣1000ml,同時(shí)取平行樣一個(gè)(9月9日取3 個(gè)平行樣);分別在兩個(gè)水樣中緩慢加入石灰乳液,將待測(cè)水樣pH調(diào)節(jié)至3.5左右;用玻璃棒勻速攪拌水樣,持續(xù)1小時(shí);在待測(cè)水樣中加入石灰乳液,將pH調(diào)節(jié)至8.5左右;將配制好的鐵鋁復(fù)合除鋅劑溶液取1ml加入水樣中,攪拌均勻;將配制好的聚丙烯酰胺溶液取1ml加入水樣中,攪拌均勻后靜置2小時(shí);測(cè)定澄清水樣pH、COD、SS、Zn2+、S2-五項(xiàng)指標(biāo);2.2.3試驗(yàn)數(shù)據(jù)及分析根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示:酸性廢水處理前的原水其五項(xiàng)指標(biāo)均值pH值為2.283 mg/l、 COD 為 258.558 mg
21、/l、SS 為 213 mg/l、Zn2+為 37.645 mg/l、S2-為 1.35 mg/l;經(jīng)鐵鋁 復(fù)合除鋅劑處理后五項(xiàng)指標(biāo)均值pH值為7.776 mg/l、COD為115.021 mg/l、SS為74 mg/l、Zn2+達(dá)到國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)、S2-為未檢出。結(jié)果分析:加入鐵鋁復(fù)合除鋅劑和絮凝劑后,保證足夠的沉淀時(shí)間,其沉淀效果較佳,Zn2+達(dá) 到國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)2mg/l,COD接近100 mg/l的標(biāo)準(zhǔn),出水的懸浮物含量達(dá)到國(guó)家一級(jí) 排放標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比明渠出水指標(biāo),小試鋅離子指標(biāo)優(yōu)勢(shì)明顯。即:舊工藝處理后水質(zhì)中 Zn2+在10mg/l以上,新工藝處理后水質(zhì)中Zn2+在2mg/l以內(nèi),整
22、個(gè)實(shí)驗(yàn)表明了,鐵鋁復(fù) 合除鋅劑降低酸性廢水中的鋅含量在技術(shù)上是可行的,主要是控制好鐵鋁復(fù)合除鋅劑 的加入量以及鐵鋁復(fù)合除鋅劑復(fù)合比例、鐵鋁復(fù)合除鋅劑與絮凝劑PAM的比例和終點(diǎn) pH的控制。2.2.4小試結(jié)論通過(guò)硫酸亞鐵溶劑除鋅試驗(yàn)和鐵鋁復(fù)合除鋅劑除鋅試驗(yàn)結(jié)果表明:鐵鋁復(fù)合除鋅 劑除鋅效果顯示很好,再配合相應(yīng)的工藝其水處理的水質(zhì)完全能達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放水 水質(zhì)要求。值得在大生產(chǎn)中應(yīng)用。3物化處理粘膠纖維工業(yè)酸性廢水工藝技術(shù)大生產(chǎn)應(yīng)用3.1技術(shù)方案絲麗雅污水處理系統(tǒng)創(chuàng)新改進(jìn)處理工藝技術(shù),是將過(guò)去傳統(tǒng)的“物化 +生化”的二 級(jí)處理舊工藝,改造為一級(jí)物化處理新工藝,使水質(zhì)達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),這是粘 膠
23、纖維工業(yè)酸性廢水治理工藝技術(shù)的一次技術(shù)性突破。3.1.1工藝技術(shù)通過(guò)在原有工藝路線上創(chuàng)新改造后增加的五道工序,改變了傳統(tǒng)工藝的“物化+生 化”二級(jí)處理工藝方法,由此,形成了公司在粘膠纖維酸性廢水處理工藝上的專有技 術(shù)。創(chuàng)新改造增加的五道工序如下所述。改造一級(jí)泵房1#泵,使用超高分子量聚乙稀工程塑料泵,泵的型號(hào)為250FUH-48 提升泵對(duì)酸性廢水水質(zhì)的抗沖擊性和穩(wěn)定性。在1#單體前和均質(zhì)池出口改造格柵,最大限度降低污水中的大顆粒懸浮物。均質(zhì)池初調(diào),控制pH范圍在3.5左右;在均質(zhì)池出口增加鐵鋁復(fù)合除鋅劑的投加。在中和池增加硫化鈉、鐵鋁復(fù)合除鋅劑及絮凝劑的投加。將原有廢棄的曝氣生物濾池作為二沉池
24、以繼續(xù)沉降處理COD和SS。3.1.1.1工藝流程(見(jiàn)圖5)及工藝參數(shù)第一次投放石灰乳。在1#單體前加入濃度為2%5%石灰乳液,將pH值1.22.0的酸 性廢水調(diào)整至pH值至2.03.5。1#、2#、3#單體的三道格柵對(duì)水體進(jìn)行物理過(guò)濾。酸性廢水中大量的廢絲、膠塊等大 顆粒雜物被截留去除,保證一級(jí)提升泵的連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。曝氣吹脫酸性廢水中部分硫化物。不斷從一級(jí)提升泵進(jìn)入的酸性廢水,在均質(zhì)池內(nèi)停 留1小時(shí),通過(guò)10m3/m*h風(fēng)強(qiáng),有效避免雜質(zhì)的沉積提高酸性廢水的混合均勻度。 投加鐵鋁復(fù)合除鋅劑。將硫酸亞鐵、硫酸鋁按一定比例配制成復(fù)合除鋅劑,濃度為0.1 10ppm。并加入硫化鈉溶液。第二次投加石
25、灰乳并加絮凝劑。將水體pH值調(diào)為69。一次沉淀。通過(guò)沉淀去除水體中的硫化物、Zn(OH)2和懸浮物。以靜置達(dá)到經(jīng)處理后的 酸性廢水進(jìn)一步脫穩(wěn)分層,再由刮泥裝置將下層的污泥,通過(guò)污泥泵送到壓濾機(jī)干化。 二次沉淀。進(jìn)一步去除水體中的硫化物、Zn(OH)2和懸浮物。防止因粘膠生產(chǎn)系統(tǒng)波動(dòng) 使得一次沉淀時(shí)間不充分造成的翻泥現(xiàn)象,確保粘膠纖維生產(chǎn)酸性廢水處理系統(tǒng)的長(zhǎng) 周期穩(wěn)定運(yùn)行。3.1.2設(shè)備構(gòu)造1#、2#、3#單體來(lái)自粘膠纖維生產(chǎn)產(chǎn)生的酸性廢水和堿性粘膠廢水混合后形成酸性廢水,經(jīng)過(guò)1#、 2#、3#單體過(guò)濾、混合后由一級(jí)泵房送至均質(zhì)池曝氣再次混合并吹脫硫化物。單體進(jìn) 口處設(shè)有格柵,以過(guò)濾雜質(zhì)。均質(zhì)池
26、酸性廢水在曝氣池中的停留時(shí)間為50min60min ,曝氣池水深可采用4m,曝氣強(qiáng)度 不小于10m3/(m2h)。同時(shí)纖維素從水體中析出。曝氣池中的pH值為2.03.5,因此, 整個(gè)均質(zhì)池需作防腐處理,曝氣池中的管道也應(yīng)考慮防腐。中和池廢水(酸性廢水)在中和池中停留時(shí)間約30min, pH值控制在69時(shí),硫酸鋅與 石灰乳及硫化鈉作用分別生成氫氧化鋅、硫化鋅沉淀。也在此處完成鐵鋁復(fù)合混凝劑 和PAM絮凝劑的投加。水體經(jīng)充分曝氣后進(jìn)入沉淀池。一沉池酸性廢水在沉淀池中沉淀時(shí)間一般為2h,在pH值控制穩(wěn)定的情況下:pH=69、COD110mg/l、SS100mg/l、S2-1mg/l、Zn2+ 2mg
27、/l。二沉池酸性廢水在沉淀池中沉淀時(shí)間一般為1h,在pH值控制穩(wěn)定的情況下,澄清水水質(zhì) 可達(dá)國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。pH=69、COD100mg/l、SS70mg/l、S2-1mg/l、Zn2+ 2mg/l。3.2數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析根據(jù)數(shù)據(jù)顯示:經(jīng)物化處理粘膠纖維工業(yè)酸性廢水工藝處理后,五項(xiàng)指標(biāo)均值pH 值為 8.057mg/l、COD 為 86.14 mg/l、SS 為 51.242mg/l、Zn2+為 0.102 mg/l、S2-為 0.533 mg/l。結(jié)果分析:從處理外觀看。加入鐵鋁復(fù)合除鋅劑后,加速酸性廢水的沉淀,出水的鋅含量和 COD均達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)過(guò)二沉池的沉淀后,SS降低明顯,
28、完全達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。3.3大生產(chǎn)應(yīng)用結(jié)論從整個(gè)處理過(guò)程來(lái)看,鐵鋁復(fù)合除鋅劑混凝劑和PAM絮凝劑的配合使用,再加上 二沉池的利用,降低粘膠纖維酸性廢水中超標(biāo)污染物,該技術(shù)利用公司的自身的生產(chǎn) 工藝特點(diǎn),整個(gè)處理工藝簡(jiǎn)單,設(shè)施單元功能性強(qiáng),易操作、控制,處理效果好。能 夠穩(wěn)定地,長(zhǎng)周期地使酸性廢水達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),技術(shù)成熟。4技術(shù)特點(diǎn)4.1研究項(xiàng)目組將過(guò)去傳統(tǒng)的“物化+生化”二級(jí)處理工藝,創(chuàng)新改造為一級(jí)物化 處理工藝實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放;4.2在均質(zhì)池的出水端投加鐵鋁復(fù)合除鋅劑處理廢水Zn2+離子和在中和池投加絮 凝劑PAM增強(qiáng)除Zn2+離子效果顯著,也是整個(gè)專有生產(chǎn)工藝;4.3 一沉池沉淀后的
29、出水再進(jìn)入二沉池沉淀進(jìn)行的再沉降處理,是保障整個(gè)酸性 廢水處理系統(tǒng)全面達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放的關(guān)鍵。5效益評(píng)價(jià)4.1環(huán)保效益:通過(guò)該研究項(xiàng)目的實(shí)施,既保證了粘膠纖維酸性廢水中特征污染 物的達(dá)到國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)排放,維持環(huán)境生態(tài)平衡,保護(hù)水生生態(tài)環(huán)境,同時(shí)完成了省 市政府下達(dá)的限期治理任務(wù),極大地提升了公司環(huán)保治理技術(shù)水平,也為公司大大降 低環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),為公司可持續(xù)發(fā)展奠定堅(jiān)實(shí)的環(huán)保基礎(chǔ)。4.2經(jīng)濟(jì)效益:通過(guò)項(xiàng)目的實(shí)施,保障了污水處理場(chǎng)的穩(wěn)定運(yùn)行,使粘膠長(zhǎng)絲酸 性廢水處理后COD、懸浮物、鋅離子穩(wěn)定達(dá)到國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)排放。減少排污費(fèi):按排量25000ms/d計(jì),超標(biāo)排放排污費(fèi)1.4元/公斤,達(dá)標(biāo)排放排
30、污費(fèi)0.7元/公斤;研究項(xiàng)目投入試運(yùn)行3個(gè)月90天,污染物COD排放當(dāng)量1;污染物SS排放當(dāng)量4;污 染物鋅離子排放當(dāng)量0.2;統(tǒng)計(jì)年減少排污費(fèi):COD:130mg/l X 25000m3/d X 1 噸/m3 X 1000: 1000: 1000-F1X1.4 元/公斤 X 90天-85 mg/lX25000 m3/天X1 噸/m3X 1000: 1000: 1000: 1 X0.7 元/公斤X90 天二27.56萬(wàn)元其中,COD超標(biāo)排放量130mg/l,COD達(dá)標(biāo)排放量85mg/l。懸浮物:140 mg/lX25000 m3/dX 1 X 1000: 1000: 1000:4X 1.4 元
31、/公斤X90天-70 mg/lX25000 m3/dX 1000: 1000: 1000:4X0.7 元/公斤X90 天=8.27 萬(wàn)元 其中,SS超標(biāo)排放量140mg/l,SS達(dá)標(biāo)排放量70mg/l。鋅離子:8 mg/lX25000 m3/dX 1 X 1000: 1000: 1000:0.2X 1.4 元/公斤X90d-2 mg/lX25000 nt/dX 1000: 1000: 1000:0.2X0.7 元/公斤X90 天=11.03 萬(wàn) 元其中,Zn2+超標(biāo)排放量8mg/l,Zn2+達(dá)標(biāo)排放量2mg/l。3月小計(jì):節(jié)約超標(biāo)排污費(fèi):27.56萬(wàn)元+8.27萬(wàn)元+11.03萬(wàn)元=46.86萬(wàn)元年合計(jì):每年節(jié)約超標(biāo)排污費(fèi):46.86萬(wàn)元X12月/年:3月二187.44萬(wàn)元/年研究項(xiàng)目施工的人工材料費(fèi)及研究試驗(yàn)費(fèi),共計(jì)3萬(wàn)元。研究項(xiàng)目正常運(yùn)行后,每年新增工藝原料消耗:絮凝劑PAM: 0.024噸/天X 14550元/天X365天=12.75萬(wàn)元硫酸亞鐵:0.5噸/天X750元/天X365天=13.69萬(wàn)元硫酸鋁:0.5噸/天X1200元/天X365天二21.9萬(wàn)元小計(jì):年工藝原料消耗48.34萬(wàn)元
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