2018年云南昆明理工大學(xué)冶金物理化學(xué)考研真題A卷一、選擇題。在題后括號(hào)內(nèi)，填上正確答案代號(hào)。(共15小題,每小題2分，合計(jì)30分)TOC\o"1-5"\h\z1、對(duì)于任何循環(huán)過程，系統(tǒng)經(jīng)歷了若干步驟。根據(jù)熱力學(xué)第一定律，正確的是：()(1)(2)(3)(4)。2、系統(tǒng)經(jīng)某過程后，其焓變AH=Qp,則該過程是()。Jr(1)理想氣體任何過程；(2)理想氣體等壓過程；(3)真實(shí)氣體等壓過程；(4)封閉系統(tǒng)不作非體積功的等壓過程。3、在同一溫度壓力下，一定量某物質(zhì)的熵值()。s(氣)〉S(液)〉S(固)；(2)S(氣)〈SC!)〈S(固)；(3)S(氣)=S(液)=S(固)；(4)S(氣)〉S(液)=S(固)。4、在一定的溫度和壓力下，已知反應(yīng)A-2B反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)锳H(T)及反應(yīng)2A-Cr,1TOC\o"1-5"\h\z的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)锳H(T),則反應(yīng)C-4B的AH(T)是：()r,2r,32AH(T)+AH(T)；(2)AH(T)－2AH(T)；r,1r,2r,2r,1(3)AH(T)+AH(T)；(4)2AH(T)－AH(T)。r,2r,1r,1r,25、液態(tài)水在100°C及101.325kPa下汽化成水蒸氣，則該過程的()(1)AH=0；(2)AS=0；(3)AA=0；(4)AG=06、在一定溫度和壓力下％卩任意兩相平衡時(shí)，兩相中下述物理量相等的是()(1)摩爾熱力學(xué)能；(2)摩爾焓；(3)摩爾吉布斯函數(shù)；(4)摩爾熵。7、在25C等壓下把某凝聚相的化學(xué)反應(yīng)(無(wú)氣相參加)，在可逆電池中進(jìn)行，做功200kJ并放熱6kJ，則過程的AU,AH,AA，AG的合適值為()。AU/kJAH/kJAA/kJAG/kJ(1)-206-206-200-200(2)-194-194-200-200(3)-194-206-200-200(4)-206-194-200-200TOC\o"1-5"\h\z8、在101.325kPa下，有0.002mol的氣體溶解在1000g水中。當(dāng)在相同溫度下壓力增加至202.65kPa時(shí)，就有0.004mol該氣體溶于1000g水中，描述這一實(shí)驗(yàn)規(guī)律的定律是：()。(1)理想氣體定律；(2)拉烏爾定律；(3)道爾頓分壓定律；(4)亨利定律。9、已知CO的相圖如下，則在101.3kPa外壓力下，CO(s)22的升華溫度最低應(yīng)為：()。(1)-56.6C；(2)0C；(3)—78.5C。10、某反應(yīng)的速率系(常)數(shù)k=5.0X10-5dm3?mol-i?s-i.若濃度單位改為mol?cm-3,時(shí)間單位改為min,則k的數(shù)值是：()。(1)3；(2)&33X10-10；(3)&33X10-4；(4)3X10-3。11、加入催化劑可使化學(xué)反應(yīng)的下列物理量中哪一個(gè)改變：()(1)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變；(2)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；(3)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變；(4)反應(yīng)的速率系(常)數(shù)。12、形成理想液態(tài)混合物過程的混合性質(zhì)是：()。1)V=0,H=0,S>0,GV02)V>0,HV0,S=0,G=0；3)V>0,H>0,SV0,G>04)VV0,HV0,S=0,G=0。13、2F電量通過濃度為1moldm-3的ZnSO溶液A與IF電量通過濃度為2moldm-3的ZnSO44溶液B,二者在陰極上析出的金屬質(zhì)量之比m/m為：()。AB(1)1：1；(2)2：1；(3)1：2；(4)4：1。14、已知298K時(shí)，F(xiàn)e3++e—_Fe2+,E1=0.771V；Fe2++2e_"^Fe,E2=—0.440V。則298K時(shí)，F(xiàn)e3++3e—TFe的E3是：()(1)—0.0363V；(2)—0.331V；(3)0.550V；(4)0.0363V。15、反應(yīng)①SO(g)+丄。2@)==SO2(g),K；221②2S02(g)+02(g)==2SO2(g),兀；則K與K的關(guān)系是：()12(1)K1=K2；(2)(K1)2=K2；1212(3)K=(K)2；(4)2K=2K。1212二、填空題。在題中“”處填上答案。(本大題總計(jì)15分)1、(2分)已知某化學(xué)反應(yīng)在25°C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變?yōu)椤鱏(298K),又知該反應(yīng)的右rBCp,m,B，則溫度T時(shí)該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變QS(T)=。(列式表達(dá))

2、（2分）已知20°C時(shí)，CO2（g）在水中的亨利常數(shù)為58.8kPa?kg?g-i,當(dāng)匹的氣相壓力為250kPa時(shí)，CO2在1kg水中的溶解度為g?kg-i。3、（3分）在一定T,p下，反應(yīng)A（g）==Y（g）+Z（g），達(dá)平衡時(shí)解離度為3，當(dāng)加入惰性氣體而保持T,p不變時(shí)，解離度為叫貝妝2ai，（）（選填大于、小于、TOC\o"1-5"\h\z等于）。這是因?yàn)椤?、（2分）一個(gè)球形液滴在等溫下與其蒸氣成平衡時(shí)，液相壓力p（a）氣相壓力P（P）（選填〉，二，＜號(hào)）。若液體表面張力為Q,球形液滴半徑為r,則p（a）-p（p）=。5、（4分）兩個(gè)串聯(lián)的電解槽A,B,A槽裝有CuS0溶液，B槽裝有AgN0溶液。兩槽均用43惰性電極，通電后若A槽析出0.1mol銅，B槽將析出mol銀，通過的總電量為F。6、（2分）右圖為兩組分、具有最低恒沸點(diǎn)的相圖，若有組成為x°的溶液，經(jīng)過精餾，則在塔頂?shù)玫?，在塔底得到。三、問答題。請(qǐng)回答下列各題。（本大題共2小題，共30分）1、（15分）25C用Pt電極電解HNO3水溶液，理論的分解電壓是1.229V，但實(shí)際上，當(dāng)電解池的外加電壓E（外）=1.669V時(shí)，陰極及陽(yáng)極上才明顯有氫氣泡及氧氣泡排出，試說明原因。2、（15分）試舉例說明多相反應(yīng)的基本步驟及影響多相反應(yīng)速率的因素，并說明何為反應(yīng)動(dòng)力學(xué)控制？何為擴(kuò)散控制？四、計(jì)算題（本大題共75分）1、（15分）Pb蓄電池的電池反應(yīng)為：PbO（s）+Pb（s）+2HS0（l）===2PbS0（s）+2H0（l）22442H2S04的質(zhì)量摩爾濃度為4mol?kg-1，離子平均活度因子（系數(shù)）丫+=0.17，水的活度為0.82。25C時(shí)各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成摩爾吉布斯函數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓如下表：PbSO(s)4HO(l)2HSO(l)24PbO(s)2AGf/kJ?mol-1(298K)-811.24-237.19-741.99-218.99AHf/kJ?mol-1(298K)-918.39-285.84-907.51-267.98（1）寫出該電池圖示；（2）計(jì)算25C時(shí)電池的電動(dòng)勢(shì)；（3）計(jì)算電池反應(yīng)的厶S（298K）和其在25C時(shí)與環(huán)境交換的熱量Q。rr2、（15分）已知在298K,100kPa下Sn（白）Sn（灰）過程的AH=-2197J?mol-1,ACp=-0.42J?K-1?mol-1,AS=-7.54J?K-1?mol-1。（1）指出在298K,100kPa下，哪一種晶型穩(wěn)定。（2）計(jì)算在283K,100kPa下，白錫變?yōu)榛义a過程的AG，并指出哪一種錫的晶體更穩(wěn)m定？

3、(10分)已知C(s)可以作為萬(wàn)能還原劑將金屬?gòu)乃难趸镏羞€原出來，今有反應(yīng)：反應(yīng)(1)2C(s)+O(g)==2CO(g),=－223000－175.31反應(yīng)(2)2Mn(s)+O(g)==2MnO(s)=－769500+144.9求(在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)C(s)能還原Mn0(s)的最低溫度。4、(10分)溴乙烷分解反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)，該反應(yīng)的活化能為229.3kj?mol-i。已知該反應(yīng)在650K時(shí)其半衰期為54min,若要使反應(yīng)在10min內(nèi)完成90%,問溫度應(yīng)控制在多少？5、(10分)在300K時(shí)，純液體A的蒸氣壓力為37.33kPa,純液體B的蒸氣壓為22.66kPa。含2molA與2molB的液態(tài)混合物，液面上蒸氣壓力為50.66kPa,在蒸氣中組分A摩爾分?jǐn)?shù)為0.60。假定蒸氣為理想氣體，(1)求混合物中A和B的活度和活度因子(系數(shù))(以純態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài))；(2)求混合過程的△G,且與組成相同假設(shè)為理想液態(tài)混合物的△Gidmix相比較，相差多少？6、(15分)從Zn-Pb相圖回答：(1)注