第五章化學藥品使用安全

本章內容：5.1化學藥品的毒害與防護5.2化學藥品火災

5.3化學藥品的環(huán)境污染與防止5.1化學藥品的毒害與防護一、毒性物質的概念毒性物質是指某些侵入人體后，能夠與人體發(fā)生作用，在一定條件下破壞人體正常生理機能的物質，常常簡稱為毒物。由于毒性物質的破壞，引起人體的各種病變現(xiàn)象叫做中毒。三、毒性物質的有效劑量

常用的致死劑量或致死濃度指標為半致死劑量(LD50)或半致死濃度（LC50）。它是指一次染毒后引起半數(shù)動物死亡的劑量或濃度。也可以用絕對致死濟量(LD100)或絕對致死濃度（LC100），是指一次染毒后引起實驗動物全部死亡的最低劑量或濃度。還有最小致死劑量或濃度(MLD，MLC)，及最大耐受劑量或濃度(LD0，LC0)等指標，一般應用較少。四、毒性分級1、急性毒性分級標準習慣上以LD50或LC50作為衡量各種毒物急性毒性大小的指標。一般分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五級。表5-1急性毒性分級表

2、職業(yè)性接觸毒物危害程度的國家標準（GB5044—85）該標準頒布于1985年，它考慮了毒物的各種因素，不僅考慮了毒物的急性毒性作用，也將毒物的慢性作用考慮進去，因此比較全面。這個標準，把毒性物質的危害程度分為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四級。2、毒物入侵人體后的變化侵入人體的毒物能夠與體液或細胞內部的物質發(fā)生化學或生物化學反應，這個過程被稱作毒物在體內的代謝或生物轉化。毒物在體內的代謝轉化過程主要有：氧化、還原、水解、結合四種。大多數(shù)毒物在體內代謝轉化后都能減少甚至完全失去毒性。稱這種變化為解毒過程。若入侵的毒物數(shù)量不多，可完全消失其毒性。人體的這種解毒能力是有限的。特別是某一臟器如肝臟已有缺陷或病態(tài)時，則更易發(fā)生損害或中毒。也有個別幾種毒物會使毒性更高，比如有機磷化合物在肝內把對硫磷氧化為對氧磷；氟乙醇氧化為氟醋酸會使毒性升高。3、毒物的排泄侵入體內的毒物，可在轉化前或轉化后從呼吸道、腎臟及腸道等器官排出。如金屬、鹵化物、芳香族化合物、生物堿等主要由腎臟和腸道排出；揮發(fā)性物質如汽油、苯等，主要由呼吸道排出；苯的硝基與胺基化合物也可由皮膚排出；有些毒物如鉛、汞、砷等還能自乳腺排出；幾乎一切毒物均可從尿道排出，故患腎功能不全的病人，比較易于中毒。另外，在毒物排出的途徑中，也可能表現(xiàn)出毒性。比如汞隨唾液排出時可以引起口腔炎；砷經(jīng)腸道排出時引起腸炎；氯化硝基苯經(jīng)皮膚排出時引起皮炎。鉛、汞、砷等還能隨血液循環(huán)經(jīng)子宮、胎盤進入胎兒的血液循環(huán)，引起流產或早產等，故對孕婦要特別加以防護。4、毒物的積蓄作用某些毒物，由于排出的速度極慢，當侵入量稍大時，會在人體內部停滯并積聚起來。這種現(xiàn)象稱為毒物的積蓄作用。毒物在人體中的積聚具有一定的選擇性。比如汞較易聚集于肝臟、腎臟。乙基汞對腦部影響更大。鉛除較易積聚于肝臟外，還以磷酸鉛的形式沉積在骨骼內。當患病、飲酒、過度勞累或外傷時可重新釋放進入血液循環(huán)而引起慢性中毒的急性發(fā)作。故積蓄作用是造成慢性中毒的一個重要條件，它具有一定的保護作用(不便急性發(fā)作)，但仍是一個潛在的危害。5、毒物的“三致”作用致突作用是指機體的遺傳物，主要是細胞核內構成染色體的脫氧核糖核酸，即DNA，在一定的條件下發(fā)生突然的，根本的變異。能導致化學致突的物質主要有：苯、氯乙烯、氧化乙烯、氯丁二烯、甲醛、磷酸三甲酯、多環(huán)芳烴、芥子氣等。致癌作用是指毒物造成人體器官癌變的現(xiàn)象?；瘜W致癌物質又可分為直接致癌物質和間接致癌物質。直接致癌物質為數(shù)不多；間接致癌物質數(shù)量較多，比如多環(huán)芳烴、氨基化合物等可以導致肺癌、胃癌；有機氯化物、氯乙烯等能導致肝癌。致畸作用則是指毒物對胚胎的作用。通常認為化學致畸是由于致畸物使細胞核中DNA鏈上的核苷酸序列產生錯亂、導致后代細胞發(fā)生改變，從而使胎兒出現(xiàn)先天性異常。6、幾種常見毒性物質侵入人體的途徑與毒理作用（簡介）（1）金屬類——汞中毒金屬汞主要以蒸氣形式經(jīng)呼吸道侵入人體，人體吸入后一般不與上呼吸道粘膜發(fā)生反應，但能通過肺泡壁的毛細管吸收，吸收率在70％以上。汞被吸收后即與血液中紅細胞和血漿蛋白結合并分布于全身。汞還易于積蓄在肝臟和腎臟，甚至腦中。汞在細胞內的主要作用是與氨基、羧基等結合，抑制多種酶的活性，阻礙細胞的正常代謝功能，因此會引起多種病變。類型：除金屬汞外，常見的汞鹽還有HgCl2、Hg2Cl2、Hg(NO3)2、Hg(CN)2、Hg(CH3)2、Hg(C2H5)2等。這些汞的化合物也各具毒性，其中以有機汞和氯化亞汞為最毒。要求：我國衛(wèi)生標準規(guī)定汞在生產環(huán)境中(包括實驗環(huán)境在內)最大容許濃皮為0.01毫克/米3，有機汞0.005毫克／米3，氯化汞0.1毫克／米3。在居民大氣中汞濃度為0.0003毫克／米3。

（2）有機溶劑——苯中毒苯主要經(jīng)呼吸道侵入人體，皮膚可有少量吸收。溶于脂肪，故主要分布在含有脂肪質較多的組織和器官中。在吸入高濃度苯蒸氣時，能使中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻醉，甚至引起肌肉抽搐。急性中毒的癥狀是：先感到有濃重苯味、刺激粘膜、流淚、咽喉痛、咳嗽，接著出現(xiàn)頭暈、頭痛、神志恍惚，步履不穩(wěn)，手足麻木，視覺模糊、惡心、嘔吐等。（3）刺激性氣體——氯中毒氯濃度在3毫克／米3時，即有異臭，12毫克／米3時短期也難耐受，100一200毫克／米3時，在半小時至l小時內，即有生命危險。氯氣主要作用于上呼吸道支氣管粘膜，導致支氣管痙攣和支氣管炎。吸入較高濃度時可造成平滑肌痙攣，通氣障礙導致缺氧；也可引起肺水腫。氯還可損傷中樞神經(jīng)系統(tǒng)，引起植物神經(jīng)功能紊亂，出現(xiàn)興奮、血壓下降，竇性心動過緩、心律不齊；極高濃度時還可使心跳聚然停止，導致“電擊樣”死亡。氯氣急性中毒，可分輕度、中度和重度三種。輕度中毒（即短時間接觸低濃度）時，僅有粘膜刺激感覺，檢查時可發(fā)現(xiàn)眼結膜、鼻粘膜和咽喉充血，肺部無影響。幾小時后即可好轉，3~7天癥狀消失。中度中毒，吸入濃度稍高，可立即引起慢性支氣管炎或肺炎，經(jīng)治療3~4天即可好轉，約10天左右即可治愈。重度中毒，大量吸入氯氣，可以發(fā)展為肺氣腫，也可能引起昏迷及休克，嚴重時可使呼吸抑制、心跳停止，造成死亡。我國衛(wèi)生標準規(guī)定，氯在實驗環(huán)境中最高容許濃度為1毫克／米3，居民大氣中為0.003毫克／米3。幾種常見毒物中毒時的急救措施（簡介）①氨中毒應立即吸入大量沸水蒸氣，內服1％檸檬酸或醋酸溶液。喉部浮腫、呼吸困難時應立即請醫(yī)生。②溴中毒使患者吸入適量的氨蒸氣或嗅稀硫化氫水溶液，如果手或臉部被溴灼傷時，在患處敷以羊毛脂或食油脂，并到醫(yī)生處治療。③汽油中毒呼吸新鮮空氣，嚴重時應請醫(yī)生進行洗胃。呼吸因難應進行人工呼吸，按摩身體，并內服興奮劑。④一氧化碳中毒立即將病人移至通風良好處，吸入新鮮空氣。如果患者呼吸有困難時，則一面進行人工呼吸，一面請醫(yī)生治療。⑤硫化氫中毒輕度中毒，可使患者在空氣新鮮處休息。如中毒嚴重，則吸入H2O2(2.0：100)溶液或給氧，并請醫(yī)生醫(yī)治。⑥二氧化碳中毒可將患者移至空氣新鮮處休息，如中毒嚴重，則施行人工呼吸并請醫(yī)生治療。⑦硫酸中毒誤食硫酸，須立即請醫(yī)生進行洗胃，使患者內服氧化鎂溶液(15.0：1000)，然后服雞蛋白溶液(每公升用5個雞蛋)，禁止使患者嘔吐。⑧氫氰酸中毒先將患者移入空氣新鮮處，吸入亞硝酸異戊酯蒸氣，每隔2分鐘吸30秒。如感覺消失，須迅速請醫(yī)生，靜注亞硝酸鈉和硫代硫酸鈉溶液。⑨酚中毒誤食酚，須請醫(yī)生洗胃，內服牛奶，蛋白或食糖和熟石灰的混合液(水40，糖16，熟石灰5)，每5分鐘1湯匙。如皮膚灼傷，可用溴水溶液或稀醋酸洗患處。落入眼內，則立即用乙醇溶液(1.5克96％乙醇，對100克水)洗眼。禁止使患者嘔吐。⑩氯中毒將患者移至室外，呼吸新鮮空氣，并嗅氨的稀溶液與葡萄酒的混合液，并冷敷胸部及喉處。嚴重時應請醫(yī)生治療。4.消除二次染毒源所謂“二次染毒源”，就是指有毒氣體或粉塵從容器或設備中逸出、散落、濺潑在實驗室或工作現(xiàn)場。如不及時消除，就會污勢環(huán)境空氣。5.加強個人防護在實驗過程中使用專門的防護服裝、防毒面具、防護眼鏡等。6.定期檢測有毒物質在空氣中的濃度7.建立衛(wèi)生保健措施和衛(wèi)生監(jiān)督5.2化學藥品火災一、化學藥品火災的火源（1）化學反應熱比如，參加反應的物料、配比、投料速度和加料順序不當會造成反應劇烈，產生大量的熱，從而可能引起燃燒爆炸。（2）自燃發(fā)熱可燃固體因內部所發(fā)生的化學、物理或生物化學過程而放出熱量，這些熱量在適當條件下會逐漸積累，使可燃物溫度上升，達到自燃點就會燃燒，這種現(xiàn)象稱為自熱燃燒。（3）明火主要指用來加熱的明火，另外還有煙頭、火柴等明火。（4）其他比如熱輻射、光照等都可以成為點火源。二、化學藥品火災的特點與危害（1）火災會帶來生產設施的重大破壞和人員傷亡。（2）火災隨著時間的延續(xù)，損失迅速增長，損失大約與時間的平方成比例。（3）化學藥品火災可能造成人員中毒和環(huán)境污染。因為實際生產中，許多化學物質不僅是可燃的，而且是有毒的，因此極易造成人員中毒和環(huán)境污染。三、化學藥品火災的預防預防化學藥品火災，就要消除可燃化學品、助燃物、點火源三者之間的相互作用，防止它們同時出現(xiàn)。其基本技術措施主要有四點：①點火源的控制與消除；②控制可燃物；③隔絕空氣；④防止形成新的燃燒條件，阻止火災范圍的擴大。實驗室注意事項：（1）易燃液體，如丙酮、乙醚、甲醇、乙醇、苯等有機溶劑，沸點低、易揮發(fā)，遇火則燃燒，甚至引起爆炸，應存放在陰涼處，遠離熱源。（2）易燃固體，如磷、硫等，燃點低，受熱、摩擦、撞擊或遇氧化劑，可引起劇烈連續(xù)燃燒、爆炸，應存放在陰涼處，遠離熱源。（3）易燃氣體，如氫氣、乙炔、甲烷等，因撞擊、受熱引起燃燒，與空氣按一定比例混合，則會爆炸。如為鋼瓶氣，不得在實驗室存放。（4）遇水易燃品，如鈉、鉀，遇水會發(fā)生劇烈反應，產生可燃氣體并放出熱量，此反應熱會引起燃燒，所以，這類物品保存時不能與水接觸。比如可以保存在煤油中。四、化學藥品火災的滅火方法（1）與水發(fā)生劇烈反應的化學藥品著火時，不能用水撲救。例如活潑性強的鉀、鈉、鈣、鎂粉、鋁粉，易與水反應放出氫氣，會引起更大火災。應采用干沙滅火。（2）密度小于水者，如苯、石油、烴類、醇、醚、酮等，著火時不能用水滅火，否則會擴大燃燒面積。而密度大于水、不溶于水的有機溶劑，如二硫化碳等著火時，既可以用水、也可以用泡沫滅火器、二氧化碳滅火器滅火。（3）對反應器、敞口器皿內燃燒的物質，不可用嘴吹滅，應用石棉布蓋滅。蒸餾加熱時，若冷凝效果不好，易燃蒸氣在冷凝器頂端燃著，絕對不能用塞子或其他物體堵住冷凝管口，為防爆炸，應先停止加熱，再行撲救。5.3化學藥品的環(huán)境污染與防止一、化學藥品的空氣污染（1）實驗中經(jīng)常會用到很多揮發(fā)性的試劑，如苯乙酸、丙酮等。它們由于揮發(fā)會直接散發(fā)到空氣中。如果達到了一定的濃度，吸入人體后會對人體健康造成危害，比如造成慢性中毒、急性中毒等。（2）有些藥品在化學反應中，會釋放出有害的氣體，當它們散發(fā)到空氣中就會造成空氣污染。比如：化學反應產生的H2S,SO2等，存在濃烈的刺鼻氣味，對呼吸系統(tǒng)有很強的刺激性和損傷性。

二、化學藥品的水污染（1）改變水質的成分，造成水質污染。輕者影響農作物的生長，重者直接傷害人體。比如，若人飲用了哪怕是含有千分之幾毫克甲醇的水，就會導致失明。（2）未經(jīng)處理的藥品還會與管道發(fā)生化學反應，使鐵管內壁腐蝕脫落，使管道經(jīng)受不住水的壓力，易斷裂，造成一定的經(jīng)濟損失。（3）水污染影響長遠、面積廣，而且不容易治理。三、化學藥品環(huán)境污染的防止（1）藥品的管理要規(guī)范化實驗室中的化學藥品無論是有毒的還是無毒的都要用固定房間存放，并且要有專人負責藥品的管理。對劇毒藥