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一二、選擇填空題天然氣利用的途徑有轉(zhuǎn)化(合成氣(CO+H2)合成氨)b.氧化(甲醇、甲醛)c.裂解(石墨、乙烯、丙烯)石油加工的主要過程為蒸偏、催化裂解、加氫精制、焦化、催化重整、脫蠟、溶劑抽提炷類熱裂解與催化裂解的區(qū)別熱裂解的主要反應(yīng)斷裂和脫氫;環(huán)烷化和芳構(gòu)化;異構(gòu)化:聚合和縮合裂解深度的幾種表示方法轉(zhuǎn)化率;乙烯收率;出口溫度;KSF動(dòng)力學(xué)函數(shù)水蒸氣作稀釋劑的優(yōu)點(diǎn)易得、熱容大;易分離;清焦作用如何判別清焦進(jìn)II壓力增大;爐管是否出現(xiàn)光亮點(diǎn);裂解氣中乙烯含量下降清焦的方法停爐清焦和不停爐清焦間接急冷工業(yè)解決結(jié)焦的方法控制在急冷器中停留時(shí)間:控制出II溫度,要求高于裂解氣的溫度能量回收的途徑高溫裂解氣的熱量回收-采用急冷鍋爐初循塔熱油的能量回收-與原料及產(chǎn)生蒸汽裂解爐煙道氣的熱量回收-預(yù)熱酸性氣體的脫除的目的(酸性氣體的危害)腐蝕管路與設(shè)備:影響催化劑的壽命;堵塞管路干冰分子篩再生步驟放油防止氣化-要帶壓放油增濕用水替代煌類逆流加熱確保干燥度油吸收分離與深冷分離的區(qū)別芳炷轉(zhuǎn)化反應(yīng)類型異構(gòu)化:歧化與烷基轉(zhuǎn)移;烷基化與脫烷基化以轉(zhuǎn)化率表示的裂解深度忽視了副反應(yīng)的存在以乙烯收率表示的裂解深度忽視了進(jìn)料組成,溫度和停留時(shí)間的影響以出「I溫度表示的裂解深度忽視了溫度分布和停留時(shí)間酸性氣體指CO2、H2S及少量有機(jī)硫化物。脫除水的方法冷凍法固體干燥法除換的方法催化加氫和溶劑法快炷危害一是影響質(zhì)量;二是生成水合物,工業(yè)上稱為“綠油氣氯化的方法熱氯化法、光氯化法、催化氯化法、氧氯化法有機(jī)化工主要原料三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)三苯(苯、甲苯、二甲苯)一快(乙塊)一票(紊)脫氫和斷鏈均發(fā)生在與雙鏈共猊的位置上C相同,C-H比C-C鍵能大,斷鏈易于脫氫有支鏈易脫氫和斷鏈五C比六C難開環(huán)降壓有兩種方法一是減壓操作二是采用惰性氣體作稀釋劑,降低分壓動(dòng)力學(xué)深度函數(shù)既反映溫度和時(shí)間的相互關(guān)系,又考慮了原料特性。裂解過程的特點(diǎn)1)強(qiáng)吸熱反應(yīng),需在高溫下進(jìn)行2)停留時(shí)間很短3)反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜工藝上實(shí)現(xiàn)在短的時(shí)間內(nèi)將原料迅速加熱到所需溫度,并提供大量熱量,關(guān)鍵在于采用合適的裂解方法和選擇先進(jìn)的裂解設(shè)備。管式裂解爐的爐型立式、門式、梯臺(tái)式3種炷類熱裂解在反應(yīng)初期主要解決傳熱問題。炷類熱裂解在反應(yīng)后期主要解決二次反應(yīng)問題。35.控制在急冷器中停留時(shí)間減少結(jié)焦??刂萍崩淦鞒鯥I溫度,要求高于裂解1的露點(diǎn),防止重組分冷凝下來形成膜,影響傳熱。急冷的方法有直接急冷間接急冷芳炷轉(zhuǎn)化指異構(gòu)化、歧化與烷基轉(zhuǎn)移、烷基化和脫烷基化。不同結(jié)構(gòu)的芳炷其堿度不同。烷基數(shù)/,堿度/,親質(zhì)子的能力/,形成正燒離子/。不同結(jié)構(gòu)的烯炷其堿度不同。碳數(shù)/,堿度/,親質(zhì)子的能力/,形成正燒離子/。在烷基化反應(yīng)中原料純度對(duì)反應(yīng)的影響比較大,含氧化合物如醛、酰等、使cat鈍化。在烷基化反應(yīng)中原料純度對(duì)反應(yīng)的影響比較大,乙快與丁二烯,使cat樹脂化而失活。在烷基化反應(yīng)中原料純度對(duì)反應(yīng)的影響比較大,硫化物使cat中毒。在烷基化反應(yīng)中原料純度對(duì)反應(yīng)的影響比較大,水份使A1C13分解。在液相加氫時(shí),有時(shí)需用溶劑做稀釋劑,以帶走反應(yīng)熱。當(dāng)原料或產(chǎn)物是固體時(shí),采用溶劑可使固體物料溶解在溶劑中,以利于反應(yīng)進(jìn)行。稠環(huán)芳炷加氫,在一個(gè)苯核被完全飽和之前,不進(jìn)行其余苯核的加氫。醛、酮、酸、酯加氫產(chǎn)物都是醇。CO含量高不好,不僅對(duì)溫度控制有害,而旦能引起殘基鐵在cat上積聚,使cat失活。乙苯脫氫常用的反應(yīng)器有等溫列管式反應(yīng)器和絕熱式兩種。在氧化過程中,反應(yīng)熱的移走是很關(guān)鍵的問題。若反應(yīng)熱不及時(shí)移走,將會(huì)使反應(yīng)溫度迅速上升,使反應(yīng)溫度無法控制。炷類氧化的最終產(chǎn)物都是二氧化碳和水。常用的溶劑是醋酸,醋酸對(duì)氧化反應(yīng)速度總是產(chǎn)生正效應(yīng),而且在氧化條件卜.是穩(wěn)定的,缺點(diǎn)是腐蝕性較大。當(dāng)氧化反應(yīng)的目的產(chǎn)物是中間體產(chǎn)物時(shí),如果返混大時(shí)會(huì)使液相產(chǎn)物暴露于高濃度的氧中,使之繼續(xù)氧化選擇性降低,對(duì)于這類反應(yīng),應(yīng)盡量減少混返,最好采用平推流反應(yīng)器。在低溫和中溫時(shí),不同位置上的氫原子被取代的速度按下列次序遞增伯v仲〈叔在液相中進(jìn)行氯化時(shí),反應(yīng)速度較快。既液相氯化可在比氣相氯化為低的溫度卜.達(dá)到同一的相對(duì)取代速度。水分、炭、cat和光的作用對(duì)伯、仲、叔氫原子的相對(duì)取代速度沒有重大影響。升高溫度和延長(zhǎng)時(shí)間可以導(dǎo)致一氯代物的裂解而脫掉氯化氫。此時(shí)最穩(wěn)定的是伯位氯取代物,其次是仲、叔。由動(dòng)力學(xué)研究得知,烯炷氯化時(shí),加成與取代取決于反應(yīng)的位阻因素和活化能。烯炷氯化時(shí),在低溫時(shí),活化能起決定因素:在高溫時(shí),位阻起決定作用。所有帶兩個(gè)碳原子的一筑衍生物,在繼續(xù)氯化時(shí),取代反應(yīng)主要是發(fā)生在取代已被氯化的那個(gè)碳原子的氫。氧化過程中氧化劑主要是空氣和氧氣三、名詞解釋化工工藝學(xué)天然氣煉廠氣:將石油進(jìn)行各種加工,除得到液體石油產(chǎn)品外,還得到各種石油加工氣體辛烷值:是一種衡量汽油作為動(dòng)力燃料時(shí)抗爆、抗震性能的指標(biāo)。規(guī)定正庚烷的辛烷值為0,異辛烷的辛烷值為100。在正庚烷和異辛烷的混合物中,異辛烷的百分率辛烷值越高,抗震性能越好、汽油質(zhì)量就越好。一次反應(yīng)、二次反應(yīng)炷類熱裂解停留時(shí)間含氫量前加氫、后加氫后冷、前冷芳炷轉(zhuǎn)化反應(yīng)異構(gòu)化反應(yīng)、歧化反應(yīng)、烷基化反應(yīng)催化自氧化反應(yīng)炷類氯化轉(zhuǎn)化率(conversion)選擇性(selectivity)收率(yield)工藝流程化工工藝油田氣深冷分離的原理油吸收分離的原理四、論述題采用水蒸汽作稀釋劑的優(yōu)點(diǎn)是什么?易得、熱容大;易分離;清焦作用裂解深度有那幾種表示方法?轉(zhuǎn)化率;乙烯收率;出II溫度;KSF動(dòng)力學(xué)函數(shù)熱裂解的主要反應(yīng)有那些?斷裂和脫氫:環(huán)烷化和芳構(gòu)化:異構(gòu)化:聚合和縮合裂解過程的特點(diǎn)有那些?強(qiáng)吸熱反應(yīng),需在高溫下進(jìn)行;停留時(shí)間很短:反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜溫度一停留時(shí)間效應(yīng)是什么?A.裂解溫度與停留時(shí)間是相互依賴,相互制約的。沒有高溫,停留時(shí)間無論怎樣變化都不能提高乙烯的收率。同樣,如果沒有適當(dāng)?shù)耐A魰r(shí)間,溫度再高也不能有好的收率。B.縮短停留時(shí)間,便可以允許提高溫度。工業(yè)上解決間接急冷在急冷器中結(jié)焦的方法有那些?控制在急冷器中停留時(shí)間;控制出「I溫度,要求高于裂解氣的溫度如何判別是否需要清焦?進(jìn)II壓力是否增大;爐管是否出現(xiàn)光亮點(diǎn);裂解氣中乙烯含量是否下降8.SRT型爐的演變過程是什么?分子篩吸附規(guī)律是什么?只能吸附小于其孔徑的分子;它對(duì)極性分子有較大的親和力;分子的不飽和度越大,越容易被吸附;沸點(diǎn)越低,越不易被吸附。分子篩的再生步驟有那些?為什么?a.放油(要帶壓放油,防止燒類氣化)b.增濕(用水替代炷類)c.逆流加熱(確保干燥度)為什么說設(shè)計(jì)流程的確定等都是圍繞著脫甲烷這一操作進(jìn)行的?溫度最低,壓力最高;直接影響產(chǎn)品質(zhì)量:直接影響產(chǎn)品收率烷基化反應(yīng)的特點(diǎn)有那些?氣一液相反應(yīng):有A1C13和HC1存在,有腐蝕性;反應(yīng)易達(dá)平衡,受返混影響不大與乙烯溶解及反應(yīng)均為放熱反應(yīng);絡(luò)合物長(zhǎng)期使用,易樹脂化造成堵塞烷基化反應(yīng)器是如何選擇的?結(jié)構(gòu)對(duì)形成正炷離子的影響有那些?采用高的H2/CO比的優(yōu)點(diǎn)有那些?H2的濃度高可減少高級(jí)醇、高級(jí)炷和還原性物質(zhì)的生成。過量H2起稀釋作用,而旦氫的導(dǎo)熱性好,防止局部過熱。過量H2就降低了CO的分壓,可減少CO對(duì)鐵設(shè)備的腐蝕,避免堪基鐵帶進(jìn)cat層??裳娱L(zhǎng)cat的壽命。氧化反應(yīng)的主要類型有那些?分子中直接引入氧:分子中脫氫;分子中既引入氧又脫去氫;兩個(gè)分子共同失去氫:降解氧化反應(yīng)的特點(diǎn)有那些?氣液相反應(yīng):氧的傳遞過程對(duì)反應(yīng)影響大:反應(yīng)熱效應(yīng)大;具有腐蝕性:有爆炸危險(xiǎn)性對(duì)于所采用的氧化反應(yīng)器必須具備那些條件?能提高供充分的相接觸表面;能有效的移出反應(yīng)熱;設(shè)備必須防腐;需有安全裝置為什么絕大多數(shù)自催化氧化過程還需要在催化劑存在下進(jìn)行?縮短或清除了誘導(dǎo)期:促進(jìn)過氧化物的分解,加速分支氧化反應(yīng)的進(jìn)行;提高氧化反應(yīng)選擇性炷類氯化反應(yīng)的一般規(guī)律有那些?1)在低溫和中溫時(shí),不同位置上的氫原子被取代的速度按下列次序遞增伯〈仲〈叔2)在高溫時(shí),各氫原子被取代的速度相等(趨近于)。3)在液相中進(jìn)行氯化時(shí),反應(yīng)速度較快。既液相氯化可■在比氣相氯化為低的溫度下達(dá)到同一相對(duì)取代速度。4)水分、炭、cat和光的作用對(duì)伯、仲、叔氫原子的相對(duì)取代速度沒有重大影響。5)升高溫度和延長(zhǎng)時(shí)間可以導(dǎo)致一氯代物的裂解而脫掉氯化氫。此時(shí)最穩(wěn)定的是伯位氯取代物,其次是仲、叔。6)當(dāng)炷類過量,并且氯化物條件維持不變時(shí),則生成的一氯代物與多氯代物的產(chǎn)率可以用下式表示:

x=k?y式中:x一氯代物與多氯代物的重量比k——x=k?y式中:x這是物料衡算的一種重要形式,在做衡算時(shí)不需要考慮化學(xué)反應(yīng)的細(xì)節(jié)。Exl.石油化工廠中一種制氫方法是將炷類氣體(如甲烷、乙烷)在鐐cat上與水蒸氣反應(yīng)。若離開反應(yīng)器氣體的干基數(shù)據(jù)為:化合物CH4C2H6COCO2H2組成mol%4.62.518.64.669.7若反反應(yīng)器進(jìn)料中的炷只含甲烷和乙烷,問:1.進(jìn)料中這兩種氣體的mol比是多大?-——>次?氣時(shí)啪2.反應(yīng)器中每1000標(biāo)m3炷氣進(jìn)料需多少千?克水蒸氣?濾氣基準(zhǔn)lOOmol干的氣體產(chǎn)物化合物組成數(shù)量HCOCH44.6%4.64.6x4=18.44.6/C2H62.52.52.5x6=152.5x2=5/CO18.618.6/18.618.6CO24.64.6/4.64.6x2=9.2H269.769.769.7x2=139.4//Z172.832.827.8令CH4—-MC2H&——E水——-WH:4M+6E+2W=172.8M=18.8C:M+2E=32.8解得E=7.0O:W=27.8W=27.8ME

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