第九章水質(zhì)分析第九章水質(zhì)分析1§9.1概述水是生物生長和生活所必需的資源，人類生活離不開水。在工業(yè)生產(chǎn)中，也需要用到大量的水，主要用作溶劑、洗滌劑、冷卻劑、輔助材料等。水的質(zhì)量的好壞，對于人們的生活以及工業(yè)生產(chǎn)等都有直接的影響，必須經(jīng)過分析檢驗。一、水的用途§9.1概述水是生物生長和生活所必需的資源2二、水的分類1.天（自）然水9.生活用水3.工業(yè)用水1．天（自）然水自然界的水稱為天然水。天然水有雨水、地面水（江、河、湖水）、地下水（井水、泉水）等，因為在自然界中存在，都或多或少地含有一些雜質(zhì)，如氣體、塵埃、可溶性無機(jī)鹽等，如礦泉水中含有多種微量元素。二、水的分類1.天（自）然水1．天（自）然水自然界的39.生活用水

人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫乃Q為生活用水：主要是自來水，也有少量直接使用天然水的。對生活用水的要求，主要是不能影響人類的身體健康，因此應(yīng)檢驗分析一些有害元素的含量，對其含量都有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，不能超標(biāo)。比如F-的含量，正常情況下應(yīng)為0.5~1.0mg/L，如果F-1.0~1.5mg/L，易得黃斑牙病，如果F-4.0mg/L，則易得氟骨病。9.生活用水

人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫?3.工業(yè)用水

指工業(yè)生產(chǎn)所使用的水，要求為不影響產(chǎn)品質(zhì)量，不損害設(shè)備、容器及管道，使用時也要經(jīng)過分析檢驗，不合格的水要先經(jīng)處理后才能使用。另外還有廢水，特別是工業(yè)廢水，污染環(huán)境，必須符合一定的標(biāo)準(zhǔn)才允許排放。3.工業(yè)用水

指工業(yè)生產(chǎn)所使用的水，5一、水的分類及所含雜質(zhì)1.水的分類：地下水生活用水A.地面水B.工業(yè)用水大氣水農(nóng)業(yè)用水廢水一、水的分類及所含雜質(zhì)1.水的分類：69.水中所含雜質(zhì)

雨水：氧、氨、CO2、塵埃、微生物以及其他成分。

地面水：可溶性鹽、懸浮物、微生物、腐殖質(zhì)等。

地下水：可溶性鹽、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、硅酸鹽等。9.水中所含雜質(zhì)

雨水：氧、氨、CO2、塵埃、微生物以及其他7二、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1.水質(zhì)指標(biāo)：水質(zhì)：水與其中所含雜質(zhì)共同表現(xiàn)出的綜合特性。水質(zhì)指標(biāo)：用以衡量水的各種特性的尺度，稱為水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。水質(zhì)指標(biāo)分類：①物理指標(biāo)：溫度、顏色、嗅味、渾濁度、固體含量與導(dǎo)電性……②化學(xué)指標(biāo)：無機(jī)物、有機(jī)物的含量、酸堿度、硬度等。③微生物學(xué)指標(biāo)：細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群。二、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1.水質(zhì)指標(biāo)：89.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：①水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：各種用途的水中所含污染物質(zhì)的最高濃度或限量閾值的具體限制和要求。②國標(biāo)GB/T1576-85，《低壓鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》。

9.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：93.水質(zhì)分析項目和分析方法①水質(zhì)分析項目：硬度、酸堿度、濁度、pH、氯化物……②分析方法：化學(xué)分析法、儀器分析法3.水質(zhì)分析項目和分析方法10三、水試樣的采集水質(zhì)分析的一般過程包括采集水樣、預(yù)處理、依次分析、結(jié)果計算與整理、分析結(jié)果的質(zhì)量審查。

1．水樣的采集

(1)采樣容器水樣：為了進(jìn)行分析(或試驗)而采取的水稱為水樣。水樣容器：用來存放水樣的容器稱水樣容器(水樣瓶)。

三、水試樣的采集水質(zhì)分析的一般過程包括采集水樣、11①硬質(zhì)玻璃磨口瓶。

②聚乙烯瓶。

③特定水樣容器。(2)取樣器取樣器：用來采集水樣的裝置稱為取樣器。①采集天然水的取樣器。

②采集管道或工業(yè)設(shè)備中水樣的取樣器具。

①硬質(zhì)玻璃磨口瓶。12工業(yè)分析化學(xué)第九章水質(zhì)分析課件13(3)水樣的采集方法①天然水的取樣方法。

A．采集江、河、湖和泉水等地表水樣或普通井水水樣時，應(yīng)將取樣瓶浸入水下面50cm處取樣，并在不同地點采樣混合成供分析用的水樣。B．根據(jù)試驗要求，需要采集不同深度的水樣時，應(yīng)使用不同深度取樣器，對不同部位的水樣分別采集。(3)水樣的采集方法14C．在管道或流動部位采集生水水樣時，應(yīng)充分地沖洗采樣管道后再采樣。D．江、河、湖和泉水等地表水樣，受季節(jié)、氣候條件影響較大，采集水樣時應(yīng)注明這些條件。

②從管道或水處理裝置中采集處理水水樣的方法。

應(yīng)選擇有代表性的取樣部位，安裝取樣器。③從高溫、高壓裝置或管道中取樣的方法。必須加裝減壓裝置和良好的冷卻器，水樣溫度不得高于40℃。C．在管道或流動部位采集生水水樣時，15④測定不穩(wěn)定成分的水樣采集方法。通常應(yīng)在現(xiàn)場取樣，隨取隨測。

⑤取樣量。供全分析用的水樣不得少于5L，若水樣渾濁時應(yīng)裝兩瓶。供單項分析用的水樣不得少于0.3L。⑥采集水樣時的記載事項。

采集供全分析用的水樣，應(yīng)粘貼標(biāo)簽，注明水樣名稱、取樣方法、取樣地點、取樣人姓名、時間、溫度以及其他注意事項。④測定不穩(wěn)定成分的水樣采集方法。16②存放與運送水樣的注意事項。

A．水樣運送與存放時，應(yīng)注意檢查水樣是否封閉嚴(yán)密，水樣瓶應(yīng)在陰涼處存放。B．冬季應(yīng)防止水樣冰凍，夏季應(yīng)防止水樣受陽光暴曬。C.分析經(jīng)過存放或運送的水樣，應(yīng)在報告中注明存放的時間或溫度等條件。②存放與運送水樣的注意事項。17(4)水樣的存放與運送①水樣存放的時間。水樣種類可以存放時間/h未受污染的水受污染的水7212-24水樣種類可以存放時間/h未受污染189.水樣的預(yù)處理：

(1)過濾

(2)濃縮(3)蒸餾排除干擾雜質(zhì)

(4)消解①酸性消解。②干式消解。③改變價態(tài)消解。9.水樣的預(yù)處理：19三、水質(zhì)分析項目水質(zhì)分析項目繁多，主要有以下幾類：1．物理性質(zhì)9.金屬化合物3．非金屬化合物4．有機(jī)化合物三、水質(zhì)分析項目水質(zhì)分析項目繁多，主要有以下幾類：201.物理性質(zhì)主要包括：水溫、外觀、顏色、臭、濁度、透明度、pH值、殘渣、礦化度、電導(dǎo)率等。9.金屬化合物主要包括：總硬度、鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、銅、鋅、鎳、錳、汞、鉛、鉻、鉻、砷、硒等。1.物理性質(zhì)主要包括：水溫、外觀、顏色、臭、濁度、透213.非金屬化合物主要包括：酸度、堿度、二氧化碳、溶解氧、氮（氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、總氮）、磷、氯化物、氟化物、碘化物、氰化物、硫化物、硫酸鹽、硼、可溶性二氧化硅等。3.非金屬化合物224.有機(jī)化合物

主要包括：化學(xué)需氧量、生化需氧量、總有機(jī)碳、礦化油、揮發(fā)性酚類、苯系物、多環(huán)芳烴、有機(jī)磷、苯胺類、硝基苯類、陰離子洗滌劑、各類農(nóng)藥等。不同用途的水，對水質(zhì)的要求各不相同，因此其分析檢測項目也有區(qū)別。4.有機(jī)化合物主要包括：化學(xué)需氧量、生化需氧23§9.2工業(yè)用水分析一、懸浮固形物和溶解固形物的測定二、pH值的測定三、堿度的測定四、硬度的測定五、總鐵量的測定六、溶解氧的測定七、氯化物的測定八、亞硫酸鹽的測定九、磷酸鹽的測定§9.2工業(yè)用水分析一、懸浮固形物和溶解固形物的測定24六、溶解氧的測定地面水與大氣接觸以及某些含葉綠素的水生植物在其中進(jìn)行生化作用，結(jié)果使水中常溶解一些氧稱為“溶解氧”，水中溶解氧的含量隨水的深度而減少，也與大氣壓力、空氣中的氧分壓及水的溫度有關(guān)。常溫常壓下，水中溶解氧一般在8～10mg/L，隨水中還原性雜質(zhì)污染程度加重而下降，如果含量低于4mg/L，水生動物有可能因窒息而死亡。溶解氧氧化鐵而腐蝕金屬，因此在工業(yè)分析中也是一個很重要的指標(biāo)。六、溶解氧的測定地面水與大氣接觸以及某些含葉綠素25一、間接碘量法基本原理

二價錳在堿性溶液中，生成白色的氫氧化亞錳沉淀MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓（白色）+Na2SO4水中的溶解氧立即將生成的Mn(OH)2沉淀氧化成棕色的Mn(OH)42Mn(OH)2+O2+2H2O=2Mn(OH)4↓棕色一、間接碘量法基本原理

二價錳在堿性溶液中，生成白色的氫氧化26加入酸后，Mn(OH)4沉淀溶解并氧化I-離子（已加入KI）釋出一定量的I2：Mn(OH)4+2KI+2H2SO4=MnSO4+I2+K2SO4+4H2O然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的I22Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI加入酸后，Mn(OH)4沉淀溶解并氧化I-離子（已加入KI）271O22Mn(OH)2↓2Mn(OH)42I24Na2S2O31O22Mn(OH)2↓2Mn(OH)42I24Na2S2O28二、測定步驟1.取樣將膠皮管一端接水龍頭，另一端插入溶解氧測定瓶瓶底，待水溢出幾分鐘后，取出膠管，迅速塞緊塞子。9.反應(yīng)取好水樣后，取下瓶塞，用刻度吸量管緊靠瓶口內(nèi)壁，插入樣品液面下0.5cm，準(zhǔn)確加入1mL硫酸錳溶液，再用同法加入堿性KI溶液2mL，蓋緊瓶塞，將瓶反復(fù)顛倒，充分混合均勻，放置5min待沉淀下降至瓶底，用上法加濃硫酸1.5mL，塞緊瓶塞，顛倒混合至沉淀完全溶解此時溶液中因碘釋出而呈黃色。3.滴定精確移取100.00mL溶液于250mL錐形瓶中，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.01mol/L]滴定至淡黃色后，加入1mL淀粉(10g/L)，繼續(xù)滴定至蘭色恰好消失，即為終點。二、測定步驟1.取樣將膠皮管一端接水龍頭，另一端插入溶解氧測29注意事項1.溶解氧測定瓶溶解氧的測定，切勿使樣品過多接觸空氣，以防溶解氧損失或增加，導(dǎo)致含量改變，因此最好使用專用的“溶解氧測定瓶”取樣，如果沒有測定瓶，也可用250mL玻璃磨口瓶代替。注意事項1.溶解氧測定瓶309.自來水取樣應(yīng)該先放開水龍頭流一段時間，水樣穩(wěn)定后再取樣，可將一橡皮管插入瓶底,另一端接水龍頭，使水溢出幾分鐘，注意流速要慢，以免氣泡，迅速蓋緊瓶塞。3.塘水、井水、蓄水池中取樣如何水中取樣，不能直接在水面取樣而是應(yīng)在一定深度取樣，可用二階式取樣瓶。9.自來水取樣314.試劑問題

硫代硫酸鈉用新煮沸并冷卻的蒸餾水配制好后放置暗處7天后標(biāo)定。5.氧化性物質(zhì)干擾如Fe3+、Cl2等，與I-作用時結(jié)果偏高。將硫酸改為磷酸，起到2個作用一是酸化，二是掩蔽Fe3+預(yù)先加入硫代硫酸鈉消除Cl2干擾也可以另行測定，從總量中扣除Fe3+、Cl24.試劑問題

硫代硫酸鈉用新煮沸并冷卻的蒸餾水配制好后放置暗326.還原性物質(zhì)可能會與I2作用,使結(jié)果偏低,可以預(yù)先出去。如水被還原性雜質(zhì)污染，在測定時要消耗一部分I2而使測定結(jié)果偏低，則要增加處理雜質(zhì)的過程(可在未加MnSO4溶液前，先加適量硫酸使水樣酸化，加入KMnO4溶液使其氧化還原性雜質(zhì)，再加適量草酸鉀溶液還原過量的KMnO4，從而消除雜質(zhì)影響）。7.體積校正（修正）問題工業(yè)分析中可以忽略由于加入試劑，樣品會由瓶中溢出，但由于損失量很小，而且在只吸取一部分溶液滴定的情況下，影響很小。在一般工業(yè)分析中，可不必進(jìn)行樣品體積的校正，計算中可忽略此影響。6.還原性物質(zhì)7.體積校正（修正）問題工業(yè)分析中可以忽略338.測定水中溶解氧時，關(guān)鍵在于勿使水中含氧量有所變更。要求取樣時，切勿與空氣接觸。最好在現(xiàn)場加入MnSO4及堿性KI溶液，使溶解氧固定在水中，其余步驟可送至實驗室后進(jìn)行。8.測定水中溶解氧時，關(guān)鍵在于勿使水中含氧量有所變更。要求取34§9.3廢水及環(huán)境水樣分析工業(yè)生產(chǎn)所排放的廢水，大多含有對人體或?qū)Νh(huán)境有害的成分，需經(jīng)過分析檢驗，符合一定的標(biāo)準(zhǔn)之后，才允許排放，不同廠礦排出的廢水含有不同的污染物，需根據(jù)污染源確定檢測項目。§9.3廢水及環(huán)境水樣分析工業(yè)生產(chǎn)所排放的廢35一、化學(xué)需氧量的測定

化學(xué)需氧量（COD），是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的量（mg/L）來表示。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物和亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。一、化學(xué)需氧量的測定

化學(xué)需氧量（COD），是指在一定36對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法測定，其測得值稱為化學(xué)需氧量，用CODCr表示。1．原理在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)其用量計算水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。反應(yīng)式如下Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OCr2O72-+14H++6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法測定，其測得值稱為化379.干擾及其消除酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物。加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，可在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋，使含量降低至2000mg/L以下再進(jìn)行測定。9.干擾及其消除酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有383．方法的適用范圍用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5～50mg/L的COD值，但準(zhǔn)確度較差。3．方法的適用范圍用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀39回流裝置分析步驟1取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷疑管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。2冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。3溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量。4測定水樣的同時，以20.00mL重蒸餾水，按同樣分析步驟作空白試驗，記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量?；亓餮b置分析步驟1取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣40計算式中c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol·L；V0——滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量，mL；V1——滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，mL；V——水樣的體積，mL；M(1/2O)——氧(1/2O)的摩爾質(zhì)量，8g/mol。計算式中c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol·L；41第九章水質(zhì)分析第九章水質(zhì)分析42§9.1概述水是生物生長和生活所必需的資源，人類生活離不開水。在工業(yè)生產(chǎn)中，也需要用到大量的水，主要用作溶劑、洗滌劑、冷卻劑、輔助材料等。水的質(zhì)量的好壞，對于人們的生活以及工業(yè)生產(chǎn)等都有直接的影響，必須經(jīng)過分析檢驗。一、水的用途§9.1概述水是生物生長和生活所必需的資源43二、水的分類1.天（自）然水9.生活用水3.工業(yè)用水1．天（自）然水自然界的水稱為天然水。天然水有雨水、地面水（江、河、湖水）、地下水（井水、泉水）等，因為在自然界中存在，都或多或少地含有一些雜質(zhì)，如氣體、塵埃、可溶性無機(jī)鹽等，如礦泉水中含有多種微量元素。二、水的分類1.天（自）然水1．天（自）然水自然界的449.生活用水

人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫乃Q為生活用水：主要是自來水，也有少量直接使用天然水的。對生活用水的要求，主要是不能影響人類的身體健康，因此應(yīng)檢驗分析一些有害元素的含量，對其含量都有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，不能超標(biāo)。比如F-的含量，正常情況下應(yīng)為0.5~1.0mg/L，如果F-1.0~1.5mg/L，易得黃斑牙病，如果F-4.0mg/L，則易得氟骨病。9.生活用水

人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫?53.工業(yè)用水

指工業(yè)生產(chǎn)所使用的水，要求為不影響產(chǎn)品質(zhì)量，不損害設(shè)備、容器及管道，使用時也要經(jīng)過分析檢驗，不合格的水要先經(jīng)處理后才能使用。另外還有廢水，特別是工業(yè)廢水，污染環(huán)境，必須符合一定的標(biāo)準(zhǔn)才允許排放。3.工業(yè)用水

指工業(yè)生產(chǎn)所使用的水，46一、水的分類及所含雜質(zhì)1.水的分類：地下水生活用水A.地面水B.工業(yè)用水大氣水農(nóng)業(yè)用水廢水一、水的分類及所含雜質(zhì)1.水的分類：479.水中所含雜質(zhì)

雨水：氧、氨、CO2、塵埃、微生物以及其他成分。

地面水：可溶性鹽、懸浮物、微生物、腐殖質(zhì)等。

地下水：可溶性鹽、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、硅酸鹽等。9.水中所含雜質(zhì)

雨水：氧、氨、CO2、塵埃、微生物以及其他48二、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1.水質(zhì)指標(biāo)：水質(zhì)：水與其中所含雜質(zhì)共同表現(xiàn)出的綜合特性。水質(zhì)指標(biāo)：用以衡量水的各種特性的尺度，稱為水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。水質(zhì)指標(biāo)分類：①物理指標(biāo)：溫度、顏色、嗅味、渾濁度、固體含量與導(dǎo)電性……②化學(xué)指標(biāo)：無機(jī)物、有機(jī)物的含量、酸堿度、硬度等。③微生物學(xué)指標(biāo)：細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群。二、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1.水質(zhì)指標(biāo)：499.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：①水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：各種用途的水中所含污染物質(zhì)的最高濃度或限量閾值的具體限制和要求。②國標(biāo)GB/T1576-85，《低壓鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》。

9.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：503.水質(zhì)分析項目和分析方法①水質(zhì)分析項目：硬度、酸堿度、濁度、pH、氯化物……②分析方法：化學(xué)分析法、儀器分析法3.水質(zhì)分析項目和分析方法51三、水試樣的采集水質(zhì)分析的一般過程包括采集水樣、預(yù)處理、依次分析、結(jié)果計算與整理、分析結(jié)果的質(zhì)量審查。

1．水樣的采集

(1)采樣容器水樣：為了進(jìn)行分析(或試驗)而采取的水稱為水樣。水樣容器：用來存放水樣的容器稱水樣容器(水樣瓶)。

三、水試樣的采集水質(zhì)分析的一般過程包括采集水樣、52①硬質(zhì)玻璃磨口瓶。

②聚乙烯瓶。

③特定水樣容器。(2)取樣器取樣器：用來采集水樣的裝置稱為取樣器。①采集天然水的取樣器。

②采集管道或工業(yè)設(shè)備中水樣的取樣器具。

①硬質(zhì)玻璃磨口瓶。53工業(yè)分析化學(xué)第九章水質(zhì)分析課件54(3)水樣的采集方法①天然水的取樣方法。

A．采集江、河、湖和泉水等地表水樣或普通井水水樣時，應(yīng)將取樣瓶浸入水下面50cm處取樣，并在不同地點采樣混合成供分析用的水樣。B．根據(jù)試驗要求，需要采集不同深度的水樣時，應(yīng)使用不同深度取樣器，對不同部位的水樣分別采集。(3)水樣的采集方法55C．在管道或流動部位采集生水水樣時，應(yīng)充分地沖洗采樣管道后再采樣。D．江、河、湖和泉水等地表水樣，受季節(jié)、氣候條件影響較大，采集水樣時應(yīng)注明這些條件。

②從管道或水處理裝置中采集處理水水樣的方法。

應(yīng)選擇有代表性的取樣部位，安裝取樣器。③從高溫、高壓裝置或管道中取樣的方法。必須加裝減壓裝置和良好的冷卻器，水樣溫度不得高于40℃。C．在管道或流動部位采集生水水樣時，56④測定不穩(wěn)定成分的水樣采集方法。通常應(yīng)在現(xiàn)場取樣，隨取隨測。

⑤取樣量。供全分析用的水樣不得少于5L，若水樣渾濁時應(yīng)裝兩瓶。供單項分析用的水樣不得少于0.3L。⑥采集水樣時的記載事項。

采集供全分析用的水樣，應(yīng)粘貼標(biāo)簽，注明水樣名稱、取樣方法、取樣地點、取樣人姓名、時間、溫度以及其他注意事項。④測定不穩(wěn)定成分的水樣采集方法。57②存放與運送水樣的注意事項。

A．水樣運送與存放時，應(yīng)注意檢查水樣是否封閉嚴(yán)密，水樣瓶應(yīng)在陰涼處存放。B．冬季應(yīng)防止水樣冰凍，夏季應(yīng)防止水樣受陽光暴曬。C.分析經(jīng)過存放或運送的水樣，應(yīng)在報告中注明存放的時間或溫度等條件。②存放與運送水樣的注意事項。58(4)水樣的存放與運送①水樣存放的時間。水樣種類可以存放時間/h未受污染的水受污染的水7212-24水樣種類可以存放時間/h未受污染599.水樣的預(yù)處理：

(1)過濾

(2)濃縮(3)蒸餾排除干擾雜質(zhì)

(4)消解①酸性消解。②干式消解。③改變價態(tài)消解。9.水樣的預(yù)處理：60三、水質(zhì)分析項目水質(zhì)分析項目繁多，主要有以下幾類：1．物理性質(zhì)9.金屬化合物3．非金屬化合物4．有機(jī)化合物三、水質(zhì)分析項目水質(zhì)分析項目繁多，主要有以下幾類：611.物理性質(zhì)主要包括：水溫、外觀、顏色、臭、濁度、透明度、pH值、殘渣、礦化度、電導(dǎo)率等。9.金屬化合物主要包括：總硬度、鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、銅、鋅、鎳、錳、汞、鉛、鉻、鉻、砷、硒等。1.物理性質(zhì)主要包括：水溫、外觀、顏色、臭、濁度、透623.非金屬化合物主要包括：酸度、堿度、二氧化碳、溶解氧、氮（氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、總氮）、磷、氯化物、氟化物、碘化物、氰化物、硫化物、硫酸鹽、硼、可溶性二氧化硅等。3.非金屬化合物634.有機(jī)化合物

主要包括：化學(xué)需氧量、生化需氧量、總有機(jī)碳、礦化油、揮發(fā)性酚類、苯系物、多環(huán)芳烴、有機(jī)磷、苯胺類、硝基苯類、陰離子洗滌劑、各類農(nóng)藥等。不同用途的水，對水質(zhì)的要求各不相同，因此其分析檢測項目也有區(qū)別。4.有機(jī)化合物主要包括：化學(xué)需氧量、生化需氧64§9.2工業(yè)用水分析一、懸浮固形物和溶解固形物的測定二、pH值的測定三、堿度的測定四、硬度的測定五、總鐵量的測定六、溶解氧的測定七、氯化物的測定八、亞硫酸鹽的測定九、磷酸鹽的測定§9.2工業(yè)用水分析一、懸浮固形物和溶解固形物的測定65六、溶解氧的測定地面水與大氣接觸以及某些含葉綠素的水生植物在其中進(jìn)行生化作用，結(jié)果使水中常溶解一些氧稱為“溶解氧”，水中溶解氧的含量隨水的深度而減少，也與大氣壓力、空氣中的氧分壓及水的溫度有關(guān)。常溫常壓下，水中溶解氧一般在8～10mg/L，隨水中還原性雜質(zhì)污染程度加重而下降，如果含量低于4mg/L，水生動物有可能因窒息而死亡。溶解氧氧化鐵而腐蝕金屬，因此在工業(yè)分析中也是一個很重要的指標(biāo)。六、溶解氧的測定地面水與大氣接觸以及某些含葉綠素66一、間接碘量法基本原理

二價錳在堿性溶液中，生成白色的氫氧化亞錳沉淀MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓（白色）+Na2SO4水中的溶解氧立即將生成的Mn(OH)2沉淀氧化成棕色的Mn(OH)42Mn(OH)2+O2+2H2O=2Mn(OH)4↓棕色一、間接碘量法基本原理

二價錳在堿性溶液中，生成白色的氫氧化67加入酸后，Mn(OH)4沉淀溶解并氧化I-離子（已加入KI）釋出一定量的I2：Mn(OH)4+2KI+2H2SO4=MnSO4+I2+K2SO4+4H2O然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的I22Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI加入酸后，Mn(OH)4沉淀溶解并氧化I-離子（已加入KI）681O22Mn(OH)2↓2Mn(OH)42I24Na2S2O31O22Mn(OH)2↓2Mn(OH)42I24Na2S2O69二、測定步驟1.取樣將膠皮管一端接水龍頭，另一端插入溶解氧測定瓶瓶底，待水溢出幾分鐘后，取出膠管，迅速塞緊塞子。9.反應(yīng)取好水樣后，取下瓶塞，用刻度吸量管緊靠瓶口內(nèi)壁，插入樣品液面下0.5cm，準(zhǔn)確加入1mL硫酸錳溶液，再用同法加入堿性KI溶液2mL，蓋緊瓶塞，將瓶反復(fù)顛倒，充分混合均勻，放置5min待沉淀下降至瓶底，用上法加濃硫酸1.5mL，塞緊瓶塞，顛倒混合至沉淀完全溶解此時溶液中因碘釋出而呈黃色。3.滴定精確移取100.00mL溶液于250mL錐形瓶中，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.01mol/L]滴定至淡黃色后，加入1mL淀粉(10g/L)，繼續(xù)滴定至蘭色恰好消失，即為終點。二、測定步驟1.取樣將膠皮管一端接水龍頭，另一端插入溶解氧測70注意事項1.溶解氧測定瓶溶解氧的測定，切勿使樣品過多接觸空氣，以防溶解氧損失或增加，導(dǎo)致含量改變，因此最好使用專用的“溶解氧測定瓶”取樣，如果沒有測定瓶，也可用250mL玻璃磨口瓶代替。注意事項1.溶解氧測定瓶719.自來水取樣應(yīng)該先放開水龍頭流一段時間，水樣穩(wěn)定后再取樣，可將一橡皮管插入瓶底,另一端接水龍頭，使水溢出幾分鐘，注意流速要慢，以免氣泡，迅速蓋緊瓶塞。3.塘水、井水、蓄水池中取樣如何水中取樣，不能直接在水面取樣而是應(yīng)在一定深度取樣，可用二階式取樣瓶。9.自來水取樣724.試劑問題

硫代硫酸鈉用新煮沸并冷卻的蒸餾水配制好后放置暗處7天后標(biāo)定。5.氧化性物質(zhì)干擾如Fe3+、Cl2等，與I-作用時結(jié)果偏高。將硫酸改為磷酸，起到2個作用一是酸化，二是掩蔽Fe3+預(yù)先加入硫代硫酸鈉消除Cl2干擾也可以另行測定，從總量中扣除Fe3+、Cl24.試劑問題

硫代硫酸鈉用新煮沸并冷卻的蒸餾水配制好后放置暗736.還原性物質(zhì)可能會與I2作用,使結(jié)果偏低,可以預(yù)先出去。如水被還原性雜質(zhì)污染，在測定時要消耗一部分I2而使測定結(jié)果偏低，則要增加處理雜質(zhì)的過程(可在未加MnSO4溶液前，先加適量硫酸使水樣酸化，加入KMnO4溶液使其氧化還原性雜質(zhì)，再加適量草酸鉀溶液還原過量的KMnO4，從而消除雜質(zhì)影響）。7.體積校正（修正）問題工業(yè)分析中可以忽略由于加入試劑，樣品會由瓶中溢出，但由于損失量很小，而且在只吸取一部分溶液滴定的情況下，影響很小。在一般工業(yè)分析中，可不必進(jìn)行樣品體積的校正，計算中可忽略此影響。6.還原性物質(zhì)7.體積校正（修正）問題工業(yè)分析中可以忽略748.測定水中溶解氧時，關(guān)鍵在于勿使水中含氧量有所變更。要求取樣時，切勿與空氣接觸。最好在現(xiàn)場加入MnSO4及堿性KI溶液，使溶解氧固定在水中，其余步驟可送至實驗室后進(jìn)行。8.測定水中溶解氧時，關(guān)鍵在于勿使水中含氧量有所變更。要求取75§9.3廢水及環(huán)境水樣分析工業(yè)生產(chǎn)所排放的廢水，大多含有對人體或?qū)Νh(huán)境有害的成分，需經(jīng)過分析檢驗，符合一定的標(biāo)準(zhǔn)之后，才允許排放，不同廠礦排出的廢水含有不同的污染物，需根據(jù)污染源確定檢測項目?！?.3廢水及環(huán)境水樣分析工業(yè)生產(chǎn)所排放的廢76一、化學(xué)需氧量的測定

化學(xué)需氧量（COD），是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的