第七對(duì)映異物質(zhì)的旋光性——理手性與對(duì)稱因素——理含一個(gè)手性碳的化合物的對(duì)映異構(gòu)—掌含兩個(gè)手性碳的化合物的對(duì)映異構(gòu)—掌不含手性碳的化合物的對(duì)映異構(gòu)—理旋光異構(gòu)體的性質(zhì)——理第七對(duì)映異同分異

構(gòu)造異(分子中原子間列順序、結(jié)合方異(構(gòu)造相同，原子空間排布方式不

構(gòu)象

構(gòu)型異第七對(duì)映異 一、物質(zhì)的旋光平面偏振 上圖普通光（左）和平面偏振光（右）示意一、物質(zhì)的旋光一、物質(zhì)的旋光3、旋光儀與比旋光偏振光平面旋轉(zhuǎn)的儀器上圖旋光儀示意一、物質(zhì)的旋光旋光 旋光度α的大小不單取決于分子長度、溫度、入射波長有關(guān)一、物質(zhì)的旋光比旋光[]t 入射波長為589.3nm時(shí)所測(cè)[]t 的常數(shù)。一對(duì)對(duì)映體的比旋光度大小相等，方向相反。一、物質(zhì)的旋光比旋光20℃下測(cè)得旋光度+3.2°，求葡萄糖在水溶液中的比旋光度？它的對(duì)映體的比旋光度又是多少？把同樣溶D[]D

=+64o(C,0.05,H2O)1×0.05二、手性與對(duì)稱因手性和對(duì)映異構(gòu)手——對(duì)映關(guān)“手性左 右二、手性與對(duì)稱因二、手性與對(duì)稱因 二、手性與對(duì)稱因有對(duì)映異構(gòu)體的分子稱為手性分子（Chiralmolecule），或稱分子具有手性(chirality乙醇沒有對(duì)映體，因此是非 H

*

非手性分 手性分與4個(gè)不同基團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳原子常用*表示正是這種碳原子使乳酸分子產(chǎn)生了手性。*只是手性原子又稱手性中心的一種。二、手性與對(duì)稱因手性與對(duì)要判斷一個(gè)要判斷一個(gè)分子是否具有手性可以這個(gè)分子有無對(duì)稱因（symmetryofelements）入手。如果分子中沒有中心，則該分子是手性分子，存在對(duì)映異構(gòu)體稱

二、手性與對(duì)稱因?qū)ΨQ中

二、手性與對(duì)稱因

存在對(duì)稱

無m、

二、手性與對(duì)稱因下列化合物哪些有對(duì)稱面,哪些有對(duì)稱心1

HH

H 二、手性與對(duì)稱因哪些分子是手性分子

5

6

三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異1、對(duì)映異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的表示方H 或

H

CHCHCHCH投影[規(guī)定]投影時(shí)，與手性碳相連橫向兩個(gè)鍵朝前，豎向兩個(gè)鍵向后（“橫前豎后”），交叉點(diǎn)為手性碳。一 三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異乳酸對(duì)映體的投三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異

O

(+)-甘油

(+)-酒石

投影式

投影式表現(xiàn)的 式構(gòu)象三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異比較投影式時(shí)必須遵守下列規(guī)投影式不能離開紙面進(jìn)行翻 上轉(zhuǎn)動(dòng)180°,而不能旋轉(zhuǎn)90°或270°。三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異

再對(duì)調(diào)一

三基團(tuán)輪換操作，不改變其構(gòu)型

H

CH3H

三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異下 式是否表示同一化合物 三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異 像 像12關(guān)12系-旋轉(zhuǎn)180℃后-對(duì)體 體 交換偶數(shù)次后與1 三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異2、對(duì)映異構(gòu)體構(gòu) (1)(1)把手性碳上所連的四個(gè)原子或基團(tuán)根據(jù)順序規(guī)則排出大、中、小、最小。(2)把最小的基放在方向盤的連桿上，其它三個(gè)基就在方向盤上。(3)再觀察這三個(gè)基的大、中、小 CCCCCCCC (R)-a>b>c順時(shí)針R構(gòu)a>b>c反時(shí)針：S構(gòu)三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異

CH

CH

R

SCl

S三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異直接根 投影式命名的簡(jiǎn)便方法介紹R-(-)-乳 S-(+)-乳

最小基COOH

橫鍵上H

OH大

紙CH2Cl

最小基

大

豎鍵上紙與實(shí)際S-2,3-二氯丙 R-2,3-二氯丙

向相同三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異 HH C

3

三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異構(gòu)型的D/L命名選擇甘油醛作為標(biāo)準(zhǔn)，并人為地規(guī)定它的構(gòu)型

L- 三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異D/L法和R/S有必然聯(lián) D/L法和R/S是兩種不同的構(gòu)型表示方法，二者間無三、含一個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異含一個(gè)手性碳原子的分含一個(gè)手性碳的分子是手性分子，具有一對(duì)對(duì)映體

左旋體與右旋體，旋光度相同、旋光方向相反(+)()(+)()(+)外消旋體用(±(RS(dl)DL表示四、含兩個(gè)手性碳原子分子的旋光異1、含兩個(gè)不同手性碳原子的 [a]D [a]D- [a]D 2光活異構(gòu)體數(shù)四、含兩個(gè)手性碳原子分子的旋光異對(duì)對(duì)映關(guān)系：Ⅰ與ⅡⅢ與非對(duì)映關(guān)系：Ⅰ與Ⅲ、Ⅰ與Ⅳ、Ⅱ與Ⅲ、Ⅱ與非對(duì)映體：構(gòu)造相同,構(gòu)型不同,相互間不是實(shí)物 光光活異構(gòu)體數(shù)目2n;(n=不同手性碳原子數(shù)外消旋體數(shù)目=2n-四、含兩個(gè)手性碳原子分子的旋光異2、含兩個(gè)相同手性碳原子的

OH

*C3OHCOOHCHCOOH

OH

對(duì)映對(duì)映

非對(duì)映

內(nèi)消旋四、含兩個(gè)手性碳原子分子的旋光異內(nèi)消旋體無旋光性(兩個(gè)相同取代、構(gòu)型相反的手性HHHHHH 五、不含手性碳原子的光活性異構(gòu)A中心碳原子兩個(gè)A鍵平面正交,兩端碳

（有手性 處（有手性 當(dāng)A≠B，分子有

五、不含手性碳原子的光活性異構(gòu)聯(lián)苯型分①鄰位上的基團(tuán)足夠大以使繞中心鍵的自由旋轉(zhuǎn)受阻兩個(gè)苯環(huán)不在同一平面 兩個(gè)苯環(huán)成一定角五、不含手性碳原子的光活性異構(gòu)

6,6’－二硝基聯(lián)苯－2,2’－二甲當(dāng)同一環(huán)上鄰位有不對(duì)稱取代時(shí)（取代基或原子體積較大整個(gè)分子無對(duì)稱面、無對(duì)稱中心,分子有手性。五、不含手性碳原子的光活性異構(gòu)六、旋光異構(gòu)體的性1、物理性 非對(duì)映體：物理性質(zhì)不同，包括旋光性（旋光方不同，內(nèi)消旋體則無旋光性）。非對(duì)映體之間可采用分步結(jié)晶、分餾等 進(jìn)行離。酒石 異構(gòu)體的物理常六、旋光異構(gòu)體的性2、化學(xué)性對(duì)映體：與非手性試劑反應(yīng)時(shí)化學(xué)性質(zhì)相同，反應(yīng)速度也相同；非對(duì)映體尤其是酶催化的反應(yīng)，差別更大。3、生物學(xué)性手性分子的結(jié)構(gòu)與受體的結(jié)構(gòu)受體靶位有互補(bǔ)關(guān)系一對(duì)對(duì)映體只有其中一個(gè)適合進(jìn)入一個(gè)特定受體靶位，產(chǎn)生生理效應(yīng)。六、旋光異構(gòu)體的性手性分子與手性生物受體之間的相互作六、旋光異構(gòu)體的性1）旋光異構(gòu)體具有不同的生物活性強(qiáng) CH2OH H OHNN旋光異構(gòu)體具有完全相反的生物異構(gòu)有強(qiáng)興奮作異構(gòu)抗