莫爾法測(cè)定食鹽中NaCl的含量一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、掌握莫爾法測(cè)定可溶性氯化物的原理及方法。2、學(xué)會(huì)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定方法。3、學(xué)會(huì)莫爾法滴定終點(diǎn)的觀測(cè)。二、實(shí)驗(yàn)原理某些可溶性氯化物中氯含量的測(cè)定常采用莫爾法。在中性或弱堿性條件下，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，主要反應(yīng)如下：Ag++Cl-=AgCl；（白色）2Ag++CrO42-=Ag2CrOJ（磚紅色）由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4，根據(jù)分步沉淀的原理，溶液中首先析出AgCl沉淀。當(dāng)AgCl定量沉淀后，稍微過(guò)量的Ag+即與CrO42-形成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，它與白色的AgCl沉淀一起，使溶液略帶橙紅色即為終點(diǎn)。滴定必須在中性或弱堿性液中進(jìn)行，最適宜pH范圍為6.5?10.5。如果有銨鹽存在，溶液的pH需控制在6.5?7.2之間。指示劑的用量對(duì)滴定準(zhǔn)確度有影響，一般以5x10-3mol?L-i為宜。凡是能與Ag+生成難溶性化合物或絡(luò)合物的陰離子都干擾測(cè)定。如PO43-、AsO43-、SO32-、CO32-、C2O42-、S2-等。大量Cu2+、Ni2+、Co2+等有色離子將影響終點(diǎn)觀察。凡是能與CrO42-指示劑生成難溶化合物的陽(yáng)離子也干擾測(cè)定。如：Ba2+、Pb2+能與CrO42-分別生成BaCrO4和PbCrO4沉淀。Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+等高價(jià)金屬離子在中性或弱堿性液中易水解產(chǎn)生沉淀，會(huì)干擾測(cè)定。AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液既可以用直接法配制，也可以用間接法配制。間接法配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液可用NaCl基準(zhǔn)試劑標(biāo)定。三、儀器和試劑1、儀器：50ml酸式滴定管1支；25ml移液管1支；250ml容量瓶1個(gè)；250ml錐形瓶3個(gè)；50?100mL燒杯1個(gè)；50?100mL量筒1個(gè)；玻璃棒1根；洗耳球1個(gè)；小滴瓶1個(gè)；洗瓶1個(gè)。2、試劑：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（待標(biāo)定）；待測(cè)試液；5%K2CrO4溶液；NaCl基準(zhǔn)試劑。實(shí)驗(yàn)步驟1、0.05mol-L-iAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（由實(shí)驗(yàn)員配制）稱取1.3gAgNO3溶于150mL蒸餾水中，轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中，置于暗處保存，待標(biāo)定。（試劑量為一人所用）2、0.05mol-L-iAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定（由指導(dǎo)老師標(biāo)定）準(zhǔn)確稱取0.60?0.70gNaCl基準(zhǔn)試劑于小燒杯中，用蒸餾水溶解后，轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，稀釋至刻度搖勻。用25mL移液管準(zhǔn)確移取基準(zhǔn)NaCl試液于250mL錐形瓶中，加入20mL蒸餾水，再加入1mL5%K2CrO4溶液，在不斷搖動(dòng)下，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色即為終點(diǎn)。3、試液中NaCl含量的測(cè)定（由學(xué)生獨(dú)立完成）用25mL移液管移取待測(cè)試液于250mL錐形瓶中，加水20mL，混勻。加入1mL5%K2CrO4溶液，在不斷搖動(dòng)下，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色即為終點(diǎn)，平行測(cè)定三份。五、問(wèn)題討論1、莫爾法測(cè)氯時(shí)，為什么溶液的pH必須控制在6.5?10.5?2、以K2CrO4作指示劑時(shí)，指示劑濃度過(guò)大或過(guò)小對(duì)測(cè)定有何影響？3、配制好的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液為什么要儲(chǔ)于棕色瓶中，并置于暗處？4、能否用莫爾法以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+?為什么？5、當(dāng)試樣中含有鉛、鋇、鉍元素時(shí)，能否用此法測(cè)定氯離子？6、在滴定過(guò)程中，特別是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近為什么要不斷劇烈搖動(dòng)？六、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與處理試樣中NaCl含量的測(cè)定IIIIII移取待測(cè)試液的體積（mL）25.00AgNO3溶液的終讀數(shù)（mL）初讀數(shù)（mL）用量（mL）p=°—)Ag^3XMNaCl(g.L-1)NaCl25.00平均值（g?L-1）相對(duì)平均偏差（%）NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定、實(shí)驗(yàn)?zāi)康恼莆辗馉柟聵?biāo)定硫氰酸銨溶液原理和方法掌握硫氰酸銨溶液標(biāo)定的操作技術(shù)。、實(shí)驗(yàn)原理.、?在中性或弱堿性溶液中（pH6.5-10.5）采用莫爾法標(biāo)定出AgNO3濃度，指示劑K2CrO4濃度以5X10-3mol/L為宜。Ag++Cl-==AgClI（白色）2Ag++CrO42-==Ag2CrO4I（磚紅色）用已標(biāo)定AgNO3溶液，以硫酸鐵銨［鐵銨磯NH4Fe（SO4）2］做指示劑，在酸性溶液中，標(biāo)定出硫氰酸銨液濃度，此即佛爾哈德直接滴定法。Ag++SCN-==AgSCNI（白色）Fe3++SCN--==FeSCN2+（紅色）當(dāng)Ag+全部沉淀后，溶液中［SCN-］=10-6mol/L，而人眼能觀察得到FeSCN2+紅色時(shí)，濃度為10-5，則要求的［SCN-］為2X10-5，則必須在Ag+全部轉(zhuǎn)化為AgSCN白色沉淀后再加過(guò)量半滴（0.02ml）才能使［SCN-］達(dá)到2X10-5，因而可以用Ag+標(biāo)定鐵銨磯的濃度。由于指示劑中Fe3+的在中性或堿性溶液中水解，因此佛爾哈德法應(yīng)該在酸度大于0.3mol/L的溶液中進(jìn)行。三、實(shí)驗(yàn)操作（1）0.02mol/LNaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱取0.25?0.30g基準(zhǔn)物NaCl，置于小燒杯中，用水溶解完全，定量轉(zhuǎn)移到250ml容量瓶中，定容得到NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液。（3）0.02mol/LAgNO3溶液的標(biāo)定準(zhǔn)確移取25.00mLNaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液三份于250mL錐形瓶中，分別加入25mL水、1mL的5%K2CrO4溶液（約13滴），在不斷用力搖動(dòng)下，用AgNO3溶液滴定至溶液從黃色變?yōu)榈t色混濁（呈現(xiàn)磚紅色）即為終點(diǎn)。根據(jù)NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和AgNO3溶液的體積，計(jì)算AgNO3溶液的濃度及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。（3）硫氰酸銨溶液的標(biāo)定準(zhǔn)確吸取25mL已標(biāo)定的0.05mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液置于250mL錐形瓶中，加50mL水，混勻。加2mL硝酸和1mL硫酸鐵銨溶液，用硫氰酸銨溶液滴定硝酸銀溶液，滴定至出現(xiàn)淡棕紅色；經(jīng)劇烈振搖后仍不褪色，即為終點(diǎn)。，計(jì)算硫氰酸銨溶液的濃度及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。五）提問(wèn)為什么要在較強(qiáng)的酸性溶液中進(jìn)行？答：為什么要充分振搖莫爾法與佛爾哈德滴定條件有什么不同，為什么？（六）數(shù)據(jù)記錄與結(jié)果處理1、計(jì)算公式：

c=m^x孩NaClM250cXVC=NaClNaClAgNo3VAgNo3cAgNoxV3VAgNoNHcAgNo3VNH4SCN2、^^\數(shù)^\序號(hào)項(xiàng)目123mNacl/gCNaClVNaClV初讀數(shù)/mL—AgNoV終讀數(shù)/mLAgNo3V/mLAgNo3cmol/L—AgNo^cmol/LAgNo3Pi1相對(duì)平均偏差％NH4SCN數(shù)據(jù)記錄與處理數(shù)於瑚號(hào)項(xiàng)目123X^N.AgNo3AgNO3mol/LV初讀數(shù)/mL—NHSCNV終讀數(shù)/mL—NHSCNVuiPN/mLNH4SCNcmol/L—NH4SCNcmol/L—NHSCN1dil相對(duì)平均偏差％3、注意事項(xiàng)1）指示劑K2Cr2O4的用量對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響，必須定量加入。2）實(shí)驗(yàn)完畢后，將裝AgNO3溶液的滴定管先用蒸餾水沖洗2?3次后再用自來(lái)水洗凈，以免AgCl殘留于管內(nèi)。食鹽中氯化鈉含量的測(cè)定（佛爾哈德法）一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶W(xué)習(xí)NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定。4掌握用佛爾哈德返滴定法測(cè)定可溶性氯化物中氯含量的原理和方法。二、實(shí)驗(yàn)原理在含Cl-的酸性試液中，加入一定量過(guò)量的Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液，定量生成AgCl沉淀后，過(guò)量Ag+以鐵銨磯作指示劑，用NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，由Fe（SCN）2+絡(luò)離子的紅色來(lái)指示滴定終點(diǎn)。主要包括下列沉淀反4應(yīng)和絡(luò)合反應(yīng)：Ag++Cl-=AgClI（白色）Ksp=1.8X10-10Ag++SCN-=AgSCNI（白色）Ksp=1.0X10-12Fe3++SCN-=Fe（SCN）2+（白色）Kj138指示劑用量大小對(duì)滴定有影響，一般控制Fe3+濃度為0.015mol-L-1為宜。滴定時(shí)，控制氫離子濃度為0.1?1mol?L-1，劇烈搖動(dòng)溶液，并加入硝基苯（有毒）或石油醚保護(hù)AgCl沉淀，使其與溶液隔開(kāi)，防止AgCl沉淀與SCN-發(fā)生交換反應(yīng)而消耗滴定劑。測(cè)定時(shí)，能與SCN-生成沉淀或生成絡(luò)合物，或能氧化SCN-的物質(zhì)均有干擾。PO43-，As。、，CrO42-等離子，由于酸效應(yīng)的作用而不影響測(cè)定。佛爾哈德法常用于直接測(cè)定銀合金和礦石中的銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。三、主要試劑AgNO3(0.1mol?L-1)NH4SCN(0.1mol?L-i):稱取3.8gNHSCN,用500mL水溶解后轉(zhuǎn)入試劑瓶中。4鐵銨磯指示劑溶液(400g-L-i)HNO3(1+1)：若含有氮的氧化物而呈黃色時(shí)，應(yīng)煮沸去除氮化合物。硝基苯NaCl試樣四、實(shí)驗(yàn)步驟NHSCN溶液的標(biāo)定4用移液管移取AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL于250mL錐形瓶中，加入5mL(1+1)HNO3，鐵銨磯指示劑1.0mL,然后用NHSCN溶液滴定。滴定時(shí)，劇烈振蕩溶液，當(dāng)?shù)沃寥芤侯伾珵榈t色穩(wěn)定不變時(shí)即為終點(diǎn)。平4行標(biāo)定3份。計(jì)算NHSCN溶液濃度。4試樣分析準(zhǔn)確稱取約2gNaCl試樣于50mL燒杯中，加水溶解后，定量轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻用移液管移取25.00mL試樣溶液于250mL錐形瓶中，加25mL水，5mL(1+1)HNO3,用滴定管加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液至過(guò)量5?10mL(加入AgNO3溶液時(shí)，生成白色AgCl沉淀，接近計(jì)量點(diǎn)時(shí)，氯化銀要凝聚，振蕩溶液，再讓其靜置片刻，使沉淀沉降，然后加入幾滴AgNO3到清液層，如不生成沉淀，說(shuō)明AgNO3已過(guò)量，這時(shí)，再適當(dāng)過(guò)量5?10mLAgNO3溶液即可)。然后，加入2mL硝基苯，用橡皮塞塞住瓶口，劇烈振蕩30s，使AgCl沉淀進(jìn)入硝基苯層而與溶液隔開(kāi)。再加入鐵銨磯指示劑1.0mL，用NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶4液滴至出現(xiàn)的淡紅色Fe(SCN)2+絡(luò)合物穩(wěn)定不變時(shí)即為終點(diǎn)。平行測(cè)定3份。計(jì)算NaCl試樣中的氯的含量。五、思考題佛爾哈德法測(cè)氯時(shí)，為什么要加入石油醚或硝基苯？當(dāng)用此法測(cè)定Br-，I-時(shí)，還需加入石油醚或硝基苯嗎？試討論酸度對(duì)佛爾哈德法測(cè)定鹵素離子含量的影響。本實(shí)驗(yàn)溶液為什么用HNO3酸化？可否用HCl溶液或H2SO4酸化？為什么？銀合金用HNO3溶解后，以鐵銨磯作指示劑，可用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，即可以佛爾哈德法直接測(cè)定銀合金中銀的含量。試討論方法原理及有關(guān)條件。法揚(yáng)斯法測(cè)定NaI的純度一、教學(xué)目標(biāo)理解吸附指示劑法的實(shí)驗(yàn)原理。掌握用吸附指示劑法測(cè)定氯化鈉樣含量的方法。食鹽是人們生活中必需的一種調(diào)味品。食鹽的原料，可作為各種食品的防腐劑。食鹽的主要成分是氯化鈉。因此，氯化鈉樣品含量測(cè)定的方法具有很強(qiáng)的實(shí)踐性和可操作性。沉淀法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。沉淀反應(yīng)很多，但用于沉淀滴定的反應(yīng)并不多。因?yàn)楹芏喑恋淼慕M成不恒定，或溶解度較大，或易形成過(guò)飽和溶液，或達(dá)到平衡的速度慢，或共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重等。用于沉淀滴定反應(yīng)必須符合下列條件：生成的沉淀溶解度必須很小，組成恒定。沉淀反應(yīng)迅速，定量地完成。有確定終點(diǎn)的簡(jiǎn)單方法。二、實(shí)驗(yàn)原理吸附指示劑法是利用吸附作用在終點(diǎn)時(shí)生成帶正電荷的鹵化銀膠粒而吸附指示劑陰離子，使指示劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，生成有色的吸附化合物指示終點(diǎn)。H++FI-HFIH++FI-（呈黃綠色）（呈黃綠色）

終點(diǎn)前：（AgCl）?Cl-H++FI-終點(diǎn)時(shí)：（AgCl）?Ag++FI-=（AgCl）?Ag+?FI-（黃綠色）（粉紅色）三、儀器與試劑儀器：分析天平、托盤(pán)天平、稱量瓶、100ml燒杯、10ml小量筒、酸式滴定管、250ml錐形瓶、250ml容量瓶、25ml移液管試劑：NaCl樣品、AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液、熒光黃指示劑、2%糊精溶液四、內(nèi)容與步驟（1）精密稱取氯化鈉樣品約1.2g（稱量至0.0001g）置于100ml燒杯中，用少量純化水溶解后，定量轉(zhuǎn)入250ml容量瓶中，用純化水溶解后，定量轉(zhuǎn)入250ml容量瓶中，用純化水稀釋至標(biāo)線，搖勻即可。（2）用25ml移液管移取上述氯化鈉溶液25.00ml置于250ml錐形瓶中，加20ml純化水稀釋，加2%糊精溶液5ml，再加熒光黃指示劑5~8滴，在不斷振搖下，用AgNO標(biāo)準(zhǔn)3溶液滴定至溶液從黃綠色變至粉紅色沉淀為滴定終點(diǎn)。記錄消耗的AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。3（3）平行測(cè)定3次，計(jì)算樣品中含Nacl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和相對(duì)平均偏差。Nacl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算式為：①=（?3'、、10-3NaClmsx25.00/250五、注意事項(xiàng)（1）為了防止膠體聚沉，滴定前應(yīng)加入糊精溶液。（2）為了防止生成氧化銀沉淀，應(yīng)控制溶液為中性或弱堿性（PH7?10）。（3）由于鹵化銀易感光分解出金屬銀，使沉淀變?yōu)榛疑蚴呛诨疑虼嗽趯?shí)驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)避免強(qiáng)光的照射，否則影響終點(diǎn)觀察，造成測(cè)量誤差。（4）實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將未用完的AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液和氯化銀沉淀應(yīng)分別倒入回收瓶中貯存。3（5）實(shí)驗(yàn)中盛裝過(guò)AgNO3的滴定管、移液管和錐形瓶應(yīng)先純化水淌洗后，再用自來(lái)水沖洗干凈備用。六、小結(jié)與討論（1）記錄稱取氯化鈉樣品的質(zhì)量。（2）記錄移取氯化鈉樣品溶液的體積。（3）記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。（4）計(jì)算氯化銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和相對(duì)平均偏差。（5）實(shí)踐討論，同時(shí)，對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)的普遍性問(wèn)題給予有針對(duì)性的解決。沉淀滴定法基本要點(diǎn)：了解摩爾法的原理及滴定條件；了解佛爾哈德法的原理及滴定條件。了解法揚(yáng)斯法的原理及滴定條件概述沉淀滴定法：是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。

沉淀滴定法必須滿足的條件：S小，且能定量完成；反應(yīng)速度大；有適當(dāng)指示劑指示終點(diǎn)；吸附現(xiàn)象不影響終點(diǎn)觀察。目前，應(yīng)用較廣泛的是：生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法一一銀量法沉淀反應(yīng)：Ag++X-uAgXlAg++SCN-uAgSCNI應(yīng)用：Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-以及能定量地產(chǎn)生這些離子的有機(jī)化合物。?銀量法銀量法：根據(jù)其確定終點(diǎn)指示劑的方法不同常分為三種。一.莫爾法K2CrO4指示劑（一）原理：以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Cl-為例終點(diǎn)前：Ag++Cl-uAgCl)(白色終點(diǎn)前：Ag++Cl-uAgCl)(白色)K=1.8x10-10

sp終點(diǎn)時(shí)：2Ag++CrO42-uAg2CrO4'(磚紅色)Ksp=2.0x10-12沉淀的溶解度S：SAgClSAgCrO41.34x10-5mol/L1.26x10-4mol/L計(jì)量點(diǎn)附近終點(diǎn)出現(xiàn)的早晚與溶液中［CrO42-］有關(guān)：［CrO42-］過(guò)大提前偏低（-TE%）［CrO42-］過(guò)小■點(diǎn)推遲偏高（+TE%）（二）指示劑用量（CrO42-濃度）理論計(jì)算：在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中Ag+物質(zhì)的量應(yīng)等于Cl-物質(zhì)的量(1)(2)￡nAg_nAg++"AgCl(s)+nAgCl(l)+2nAgCrO4Znci_nci-+nCl(s)+nCl(l)⑶(2)、⑶代入⑴得：nAg++2n使。廣%-(4)若計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的體積為100ml，實(shí)驗(yàn)證明，在100ml溶液中，當(dāng)能覺(jué)察到明顯的磚紅色Ag2CrO4，出現(xiàn)時(shí)，需用去AgNO3物質(zhì)的量為2.5x10-6mol，即：(2)2n=2.5x10-6molAg2CrO4n+2.5x10-6=ni[Ag+]+2.5x10-5=[Cl-]而KSP(AgCl)=[Ag+][Cl-]?K1.8x10-10[Ag+]+2.5x10-5=[Cl-]=一sp(AgCl)—.[Ag+][Ag+][Ag+]2+2.5x10-5[Ag+]-1.8x10-10—0解得：[Ag+]=5.8x10-6mol/L[CrO2-]—K2^^「^^42.0x10一12—5.9x10-2（mol/L）4[Ag+]2（5.8x10-6）2實(shí)際滴定中：因?yàn)镵2CrO4本身呈黃色，按[CrO42-]=5.9x10-2mol/L加入，則黃顏色太深而影響終點(diǎn)觀察，實(shí)驗(yàn)中，采用K2CrO4濃度為2.6x10-3mol/L?5.6x10-3mol/L范圍比較理想。（計(jì)算可知此時(shí)引起的誤差TE<±0.1%）在實(shí)驗(yàn)中：50?100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。（三）滴定條件溶液的酸度通常溶液的酸度應(yīng)控制在pH=6.5?10（中性或弱堿性），若酸度高，則：AgzCrQ+H+2Ag++HCrQ-K『2x10-72HCrO4-uCr2O72-+H2OK=98若堿性太強(qiáng)：2Ag++2OH-u2AgOH［AgO；+H2O當(dāng)溶液中有少量NH3存在時(shí)，則應(yīng)控制在pH=6.5?7：NH3++OH-uNH3+H2OAg+Ag（NH3）2+沉淀的吸附現(xiàn)象（1）先生成的AgCl；易吸附Cl-使溶液中［Cl-］；，終點(diǎn)提前，滴定時(shí)必須劇烈搖動(dòng)。AgBr；吸附更強(qiáng)。（2）宜Ag+—Cl-，不宜Cl-—Ag+（Ag2CrO4^CrO42-慢）干擾離子的影響能與Ag+生成沉淀的陰離子（PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）能與Cr2O72-生成沉淀的陽(yáng)離子（Pb2+、Ba2+）在弱堿性條件下易水解的離子（Al3+、Fe3+、Bi3+）大量的有色離子（Co2+、Cu2+、Ni2+）都可能干擾測(cè)定，應(yīng)預(yù)先分離。佛爾哈德法一一鐵銨磯［NH4Fe（SO4）2］指示劑（一）原理：SCN-+Ag+uAgSCN；（白色）Ksp=1.0xlO-12終點(diǎn)時(shí)：SCN-+Fe3+uFeSCN2+（紅色）K穩(wěn)=138終點(diǎn)出現(xiàn)早晚與［Fe3+］大小有關(guān)。（二）指示劑用量理論計(jì)算：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)ZnAg=￡nSCN（5）ZnAg=nAg++nAgSCN（6）(7)￡nSCN—nscN-*nAgSCN+”FeSCN+（2）(7)（2）、（3）代入（1）：'『SCN-+nFeSCN2+(8)實(shí)驗(yàn)證明，在100ml溶液中，含6.4x10-7molFeSCN2+時(shí)，可觀察到明顯紅色，則n-n+6.4xl0-7[Ag+]=[SCN-]+6.4x10-6所以:[SCN-]+6.4x10-6里'sp(AgSCN)-L°x1012所以:[SCN-][SCN-]解得:[SCN解得:[SCN-]=1.5x10-7mol/L已知:解得:[FeSCN2+]-K-138[Fe3+][SCN-]穩(wěn)[Fe3+]=0.31mol/L實(shí)際滴定中：因?yàn)镕e3+溶液呈黃色，當(dāng)［Fe3+］為0.31mol/L時(shí)溶液呈深橙黃色，嚴(yán)重影響終點(diǎn)觀察，實(shí)際采用[Fe3+]:0.015mol/L~0.03mol/L(此時(shí)引起的誤差TE<±0.1%)已知:解得:（二）滴定條件溶液的酸度——在硝酸的酸性條件下進(jìn)行直接滴定法測(cè)定Ag+時(shí)，AgSCN，吸附Ag+，近終點(diǎn)時(shí)劇烈搖動(dòng)返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)：Cl-+Ag+（過(guò)量）AgClJSAgCl=1.35x10-5mol/L大Ag+（剩余）+SCN-=AgSCNJSAgSCN=1.0x10-6mol/L小終點(diǎn)時(shí)：SCN-+Fe+=FeSCN2+（紅）發(fā)生轉(zhuǎn)化作用：AgClJ+SCN-=AgSCNJ+Cl-致使［SCN-］J，已生成的FeSCN2+離解，紅色消失，多消耗SCN-，造成較大誤差，常采取預(yù)防措施：（1）加入有機(jī)溶劑硝基苯（有毒）、1，2—二氯乙烷、甘油等，用力搖動(dòng)，使AgClJ表面被有機(jī)溶劑覆蓋，減少與溶液接觸；（2）近終點(diǎn)時(shí)，防止劇烈搖動(dòng)；⑶加入AgNO3先生成AgCl，后，先加熱至沸使AgCl凝聚。干擾物質(zhì)強(qiáng)氧化劑及銅鹽、Hg鹽等，應(yīng)預(yù)先分離或掩蔽。法揚(yáng)斯法一一吸附指示劑（一）原理：吸附指示劑大多是有機(jī)酸淀表面吸附后構(gòu)發(fā)生變化生變化例：用AgNO3溶液滴定Cl-，采用有機(jī)酸熒光黃指示劑（HFIn）,為指示劑：HFInuH++FIn-（黃綠色）計(jì)量點(diǎn)前：Ag++Cl-uAgCl）（白色）AgCl+Cl-uAgCl-Cl-吸附構(gòu)晶離子計(jì)量點(diǎn)后一終點(diǎn)時(shí)：AgCl+Ag+uAgCl-Ag+（Ag+過(guò)量）AgCl-Ag++FIn-uAgCl-Ag-FIn黃綠色粉紅色（二）滴定條件加入膠體保護(hù)劑——糊精或淀粉酸度：一般在中性、弱堿性、弱酸性溶液中進(jìn)行HFIn分子不易被吸附，F(xiàn)In-陰離子存在與Ka有關(guān).Ka^—允許酸度越高（pH值））如：曙紅Ka較大，pH>2以上使用；而熒光黃Ka較小，pH>7以上使用。但：最高pH<10。避光——AgX易感光變灰，影響終點(diǎn)觀察。沉淀對(duì)指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附能力膠體吸附能力次序（對(duì)指示劑及X-）：I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃或二氯熒光黃銀量法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和應(yīng)用示例一.AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定可用基準(zhǔn)物直接配制；可先配制成近似濃度再用基準(zhǔn)物NaCl標(biāo)定。二NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定先配制成近似濃度再用佛爾哈德法(AgNO3標(biāo)液)比較(標(biāo)定)。自測(cè)題寫(xiě)出莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。以AgNO3滴定Cl-為例，簡(jiǎn)單說(shuō)明沉淀滴定法中用法揚(yáng)斯法確定計(jì)量點(diǎn)的原理(以熒光黃作指示劑)。用銀量法測(cè)定下列試樣：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)FeCl3,(4)KSCN,(5)NH4Cl,(6)NaCl+Na2SO4,(7)NaBr,各應(yīng)選用何種方法確定終點(diǎn)較為合適？為什么？稱取純的KIOx試樣0.5000g，將碘還原成碘化物后，用0.1000mol/L的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去23.36mL。計(jì)算分子式中的x。硝酸銀溶液的配制和標(biāo)定知識(shí)目標(biāo)：掌握沉淀滴定法中以K2CrO4為指示劑判斷滴定終點(diǎn)；掌握AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定方法能力目標(biāo)：能利用基準(zhǔn)氯化鈉標(biāo)定硝酸銀一、試劑AgNO3固體；2.NaCl基準(zhǔn)物質(zhì)；3.K2CrO4溶液5%二、基本原理在中性或弱堿性溶液中，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，所以，當(dāng)AgCl定量沉淀后，即生成磚紅色的沉淀，表示達(dá)到終點(diǎn)，其化學(xué)反應(yīng)式如下：Ag++Cl-=AgClJ（白色）2Ag++CrO42-=Ag2CrO4；（磚紅色）三、實(shí)驗(yàn)步驟0.1mol?L-1AgNO3溶液的配制在臺(tái)秤上稱取8.5gAgNO3，溶于500mL不含C1-的水中，將溶液轉(zhuǎn)入棕色細(xì)口瓶中，置暗處保存，以減緩因見(jiàn)光而分解的作用。0.1mo1.L-1AgNO3溶液的標(biāo)定準(zhǔn)確稱取1.5-1.6gNaCl基準(zhǔn)物質(zhì)于250mL燒杯中，加100mL水溶解，定量轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。準(zhǔn)確移取25.00mlNaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL錐形瓶中，加25mL水，1mL5%K2CrO4溶液，在不斷搖動(dòng)下用AgNO3溶液滴定，至白色沉淀中出現(xiàn)磚紅色，即為終點(diǎn)。根據(jù)NaCl的用量和滴定所消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。平行測(cè)定三次。四、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄測(cè)定次數(shù)內(nèi)容-123AgNO3溶液標(biāo)定稱量瓶+NaCl的質(zhì)量（初次讀數(shù)）（g）稱量瓶+NaCl的質(zhì)量（遞減后讀數(shù)）（g）基準(zhǔn)物NaCl的質(zhì)量（g）每次移取NaCl溶液體積（mL）25.00滴定消耗AgNO3溶液的體積（mL）滴定管體積校正值（mL）溶液溫度補(bǔ)正值（mL/L）實(shí)際消耗AgNO3溶液的體積（mL）

AgNO"農(nóng)度(%)平均值(%)極差(%)AgNO3%=mMAgNO3%=mMNaCix10x100%硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)定，0.1mol/L配制稱取16.99g在105°C干燥過(guò)1h的硝酸銀于1L量瓶中，加500mL水搖動(dòng)至硝酸銀溶解。加2?3滴硝酸溶液(1+1)防止水解，用水稀釋至刻度，混勻，貯存溶液在密閉的棕色玻璃瓶中。標(biāo)定硫氤酸鹽法硫酸鐵銨指示液(80g/L)溶解8.0g硫酸鐵銨〔NHFe(SO).12HO〕在約75mL水中，過(guò)濾，加幾滴硫酸，稀釋一4422至100mL。準(zhǔn)確稱取(0.28±0.01)g在105C干燥2h的基準(zhǔn)氯化鈉置于250mL具有玻璃塞的錐形瓶中，

加25mL水使氯化鈉溶解，再加2mL硝酸。用單標(biāo)線吸管加入50mL硝酸銀溶液(5.5.1),充分混勻，加1mL硫酸鐵銨溶液(5.5.2.1.1)和5mL硝基苯。塞住瓶塞，激烈搖動(dòng)直至凝結(jié)沉淀。用幾毫升水洗滌塞子并入錐形瓶中，并用硫氤酸銨溶液(配制方法見(jiàn)5.