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持久性有機(jī)污染物馬雙忱PersistentOrganicPollutants(POPs)1OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第1頁!內(nèi)容持久性有機(jī)污染物的來源持久性有機(jī)污染物的特征持久性有機(jī)污染物的存在持久性有機(jī)污染物在全球的遷移和歸趨持久性有機(jī)污染物的危害2OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第2頁!一、POPs的來源1.1持久性有機(jī)污染物的定義和來源
持久性有機(jī)污染物是指通過各種環(huán)境介質(zhì)(水、大氣、土壤、生物體等)能夠長距離遷移并能在環(huán)境中長時(shí)間存留,進(jìn)而對(duì)人類健康和環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重危害的天然和人工合成的有機(jī)污染物。它主要來源于兩方面:一方面是由于農(nóng)用的需要(殺蟲劑和除草劑),人們生產(chǎn)POPs,并施用于土壤和農(nóng)作物中;另一方面是由于金屬冶煉,垃圾焚燒將POPs帶入環(huán)境。3OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第3頁!1.2常見POPsPOPs公約于2001年5月22日在瑞典斯德哥爾摩通過。首批列入該公約受控名單的POPs有12種,具體如下表。4OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第4頁!(1)艾氏劑1.312種POPs簡介超玄廣告,含義?5OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第5頁!(3)DDT6OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第6頁!(5)異狄氏劑7OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第7頁!(7)七氯8OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第8頁!(9)毒殺芬9OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第9頁!(11)10OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第10頁!2.2沉積物-水分配系數(shù)(KOC)
KOC是化合物在沉積物-土壤和水兩相中的平衡濃度關(guān)系,它是單位重量沉積物上吸附的化合物量與單位體積環(huán)境水中溶解的該同一化合物量之比值。KOC是表示某化合物在固液兩相中濃度分配的一個(gè)定量參數(shù),通過這一參數(shù)可以根據(jù)其在水中的濃度,來預(yù)測化合物在沉積物或土壤中的濃度分布。
KOC值可以用來預(yù)測某化合物在水體環(huán)境中的行為,利用分配系數(shù)來推測化合物在環(huán)境中的分配。實(shí)際上是基于水,沉積物和生物之間分配的各種分子反應(yīng)力,因?yàn)檫@種反應(yīng)力與辛醇-水體系十分相似。11OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第11頁!2.4蒸氣壓(PV)
化合物的蒸氣壓表達(dá)了該化合物從環(huán)境水相向大氣中的遷移程度;一般而言,具有高蒸氣壓、低溶解度和高活性系數(shù)的化合物最容易揮發(fā),揮發(fā)的速度有時(shí)還決定于風(fēng)、水流和溫度。一般低分子量的化合物如烷烴、單環(huán)芳烴和一些有機(jī)氮化物都有很高的蒸氣壓和很低的水溶性。有的資料也用亨利常數(shù)HC來表示化合物的揮發(fā)性,計(jì)算單位Torr/mol,1Torr(托,表示真空度)=1mmHg。HC表示在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力下,化合物在空氣和水中的相對(duì)平衡濃度,或蒸氣壓與化合物在水中溶解度的比值,表示該化合物的揮發(fā)性。12OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第12頁!2.6生物富集系數(shù)(BCF)
BCF是生物組織(干重)中化合物的濃度和溶解在水中的濃度之比。也可以認(rèn)為是生物對(duì)化合物的吸收速率與生物體內(nèi)化合物凈化速率之比,生物富集系數(shù)是描述化學(xué)物質(zhì)在生物體內(nèi)累積趨勢的重要指標(biāo)。生活在PCB含量為1μg/L水中的魚類,28天后的富集系數(shù)為水體中含量的37000倍。水生生物在水體中對(duì)化學(xué)物質(zhì)的吸收和積累作用,往往是通過水和脂肪之間的分配來完成的。13OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第13頁!3.2氯苯類物質(zhì)的環(huán)境參數(shù)
S------化合物在水中的溶解度KOW----辛醇-水分配系數(shù)
KOC----沉積物-水分配系數(shù)PV-----蒸氣壓
Kb-----生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù)BCF----生物富集系數(shù)
14OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第14頁!二、POPs的特征2.1持久性有機(jī)污染物的特征2.1.1持久性
POPs物質(zhì)對(duì)生物降解、光解、化學(xué)分解作用等均有較強(qiáng)的抵抗能力,因此這些物質(zhì)一旦排放到環(huán)境中就難于被分解,并且能夠在水體、土壤和底泥等多介質(zhì)環(huán)境中殘留數(shù)年或更長的時(shí)間。目前常采用半衰期(某一種POPs物質(zhì)在環(huán)境中分解消失一半所需要的時(shí)間)作為衡量其在環(huán)境中持久性的評(píng)價(jià)參數(shù)。通常,POPs在水體中的半衰期大于2個(gè)月、在土壤中的半衰期大于6個(gè)月、或在沉積物中的半衰期大于6個(gè)月。15OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第15頁!2.1.3遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移性
POPs物質(zhì)大多是半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOC),因具有半揮發(fā)性(介于有機(jī)蒸氣和有機(jī)顆粒物之間),使得它們能夠從土壤、水體揮發(fā)到空氣中,并以蒸氣的形式存在于空氣中或者吸附在大氣顆粒物上,可在大氣環(huán)境中作遠(yuǎn)距離遷移,但不會(huì)永久停留在大氣中,可重新沉降到地球上。監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示,POPs具有向一環(huán)境受體遷移的潛力,且可能已通過空氣、水或遷徙物種進(jìn)行了遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移;環(huán)境轉(zhuǎn)歸特性或模型結(jié)果顯示,該化學(xué)品具有通過空氣、水或遷徙物種進(jìn)行遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的潛力,以及轉(zhuǎn)移到遠(yuǎn)離物質(zhì)排放源地點(diǎn)的某一環(huán)境受體的潛力。對(duì)于通過空氣大量遷移的化學(xué)品,其在空氣中的半衰期應(yīng)大于兩天。16OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第16頁!三、POPs在環(huán)境介質(zhì)中的存在3.1自然環(huán)境中的持久性有機(jī)污染物持久性有機(jī)污染物最初是通過大氣和水進(jìn)入整個(gè)生態(tài)環(huán)境系統(tǒng)的,目前無論是大氣,水體還是土壤,無論是在極地地區(qū)還是在低緯度地區(qū),都能檢測到POPs。以下分別闡述一下POPs在各種介質(zhì)中的存在情況。3.1.1大氣/顆粒物中的有機(jī)污染物大氣中的有機(jī)污染物通常以氣體的形式或者懸浮在顆粒物上發(fā)生擴(kuò)散和遷移,從而導(dǎo)致POPs的全球性污染。在德國,每天從空氣中沉積落地的顆粒物中PCDDs的濃度為5~36pgTEQ/m3,TEQ,ToxicityEquivalent,總毒性當(dāng)量,定義為濃度或含量乘以每種二惡英的毒性因子(TEF),汽油和柴油引擎汽車的尾氣顆粒物中都存在PCDD/Fs;在希臘北部,每天沉積落地的大氣顆粒物中,PCDD/Fs和PCB的平均值分別為0.52和0.59pgTEQ/m3。1pg=10-12g17OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第17頁!3.1.3土壤中的持久性有機(jī)物污染物土壤是一些植物和生物的營養(yǎng)來源,土壤中的POPs無疑會(huì)導(dǎo)致POPs在食物鏈上發(fā)生傳遞和遷移。在世界各國土壤中都發(fā)現(xiàn)了POPs,萊比錫地區(qū)廢棄工廠旁的農(nóng)地土壤中存在HCHs,DDXs,PCBs和HCB等物質(zhì)在西班牙,土壤中同樣存在PCDD/Fs,且在工業(yè)地區(qū)的濃度大于控制地區(qū)。長江三角洲地區(qū)一直是我國的“米糧倉”。但是,國家973項(xiàng)目一項(xiàng)研究表明:長三角地區(qū)的土壤質(zhì)量正呈現(xiàn)毒性,其中重金屬、持久性有機(jī)污染物等有毒物質(zhì)的污染已初步顯現(xiàn),一些地區(qū)的土壤標(biāo)本中檢測出持久性的有機(jī)污染物多氯聯(lián)苯多達(dá)100多種。18OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第18頁!北極海洋食物鏈POPs的生物積累與放大浮游動(dòng)物白鯨海豹19OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第19頁!六六六(C6H6Cl6)的生物放大效應(yīng)20OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第20頁!四、POPs在全球的遷移和歸趨4.1持久性有機(jī)污染物在全球的遷移和歸趨
21OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第21頁!4.2.2蚱蜢效應(yīng)(GrasshopperEffect)Wania和Mackay認(rèn)為化合物的物理化學(xué)性質(zhì)以及一些與冷暖有關(guān)的環(huán)境因素對(duì)POPs全球分配的影響可能甚至比POPs的排放地和傳播途徑更重要,尤其是POPs向高緯度遷移的過程中會(huì)有一系列相對(duì)短的跳躍過程。
因?yàn)樵谥芯暥鹊貐^(qū)季節(jié)變化較明顯,在溫度較高的夏季,POPs易于揮發(fā)和遷移,而在溫度較低的冬季,POPs又沉積下來,總體表現(xiàn)出跳躍式躍遷。這種特性又被稱為“蚱蜢跳效應(yīng)”(GrasshopperEffect)。這也就是從未使用過POPs的南北極和高寒地區(qū)發(fā)現(xiàn)POPs存在的原因。
一些模型和數(shù)據(jù)已為上面的假設(shè)提供了證據(jù),如Muir在研究有機(jī)氯農(nóng)藥在北極湖泊質(zhì)中的空間和時(shí)間變化變化趨勢時(shí)發(fā)現(xiàn):越易揮發(fā)有機(jī)氯越易在極地地區(qū)積累,有機(jī)氯在極地的沉降趨勢和溫帶地區(qū)不同。22OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第22頁!POPs全球遷移23OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第23頁!4.3POPs全球歸趨的其它影響因素大氣的稀釋作用,能把POPs從釋放源帶到很少使用POPs的清潔的地方。物理去除作用,如一部分POPs會(huì)埋于土壤泥炭和沉積質(zhì)中,這部分POPs不再參與全球遷移和循環(huán)。在土壤或沉積質(zhì)中,有鍵合的POPs物質(zhì),這部分也不參與遷移和循環(huán)。POPS的化學(xué)反應(yīng),尤其是和大氣中的OH自由基的反應(yīng),不同地區(qū)的反應(yīng)速率是不同的。POPS在土壤、沉積質(zhì)、水和食物鏈中也會(huì)發(fā)生一定的生物降解、光解等作用,使一小部分POPs也不再參與全球循環(huán)。POPS在大氣和各介質(zhì)表面交換時(shí),影響交換速度的因素較復(fù)雜,有些還不十分清楚,這也增加了預(yù)測POPs在全球變化的難度。24OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第24頁!顆粒物沉降蒸氣傳輸
吸附相與溶解相生物蓄積之間的平衡沉降排放與大氣傳輸蒸氣/顆粒物的分離生物蓄積動(dòng)物食物腐蝕徑流沉降土壤半衰期混合深度
二惡英/呋喃環(huán)境遷移Source:USEPA:Dr.MattLorber25OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第25頁!26OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第26頁!六、POPs對(duì)策與控制持久性有機(jī)污染物難以降解、可發(fā)生長距離遷移并蓄積在環(huán)境中,POPs具有三致效應(yīng),而且可以導(dǎo)致生物體內(nèi)分泌紊亂,生殖及免疫機(jī)能失調(diào),有資料統(tǒng)計(jì)幾乎所有人體內(nèi)都存在POPs,因此它成為了倍受關(guān)注的全球性環(huán)境問題。2001年5月22—23日,91個(gè)國家政府簽署了《關(guān)于持久性有機(jī)污染物控制斯德哥爾摩公約》,標(biāo)志著全球協(xié)作解決POPs問題的開始,中國作為簽約國,將參與國際合作保護(hù)環(huán)境,至今已有151個(gè)國家加入了該公約。
2004年5月17日,POPs公約正式生效,全球削減和淘汰POPs進(jìn)入實(shí)質(zhì)性的全面開展階段。
2004年11月11日,POPs公約正式對(duì)中國生效,揭開了我國淘汰、削減和控制POPs新的一頁。
27OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第27頁!一些物質(zhì)每年的排放源28OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第28頁!米糠油事件:1968年,日本福岡和長崎地區(qū)發(fā)生米糠油中毒事件,出現(xiàn)大量“油癥”皮膚病患者,后來發(fā)現(xiàn)其原因是人們吃了被多氯聯(lián)苯(PCBs)和二噁英類沾污的食用油。無獨(dú)有偶,11年后在臺(tái)灣再次發(fā)生2000人的米糠油中毒事件,原因是在米糠油脫色除味處理中采用日本生產(chǎn)的PCBs混合液作為導(dǎo)熱劑,因滲漏使米糠油受到PCBs和二噁英類污染,在油癥患者的組織和血液樣品中檢出了高濃度的二噁英類。
29OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第29頁!30OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第30頁!作業(yè)何謂POPs?POPs有何特征?POPs在環(huán)境中的轉(zhuǎn)歸示意圖。POPs在環(huán)境中的遷移有何特點(diǎn)?31OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第31頁!PersistentOrganicPollutants(POPs)Definedas:asetoforganicpoundsthat:(i)POPspossestoxiccharacteristics;(ii)POPsarepersistent,resistphotochemical,biologicalandchemicaldegradation;(iii)POPsareoftenhalogenatedandcharacterizedbylowwatersolubilityandhighlipidsolubility,leadingtobioaccumulationinfattytissues;(iv)Theyarealsosemi-volatile,apropertywhichpermitsthesepoundseithertovaporizeortobeadsorbedonatmosphericparticles
,POPsarepronetolong-rangeatmospherictransportanddeposition;(v)POPscanresultinadverseenvironmentalandhumanhealtheffectsatlocationsnearandfarfromtheirsources.32OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第32頁!PesticidesIndustrialChemicalProductsUnwantedBy-productsAldrin(艾氏劑)
Dieldrin(狄氏劑)Polychlorinatedbiphenyls(PCBs)(多氯聯(lián)苯)Polychlorinateddibenzo-p-dioxins(PCDDs)(多氯代二苯并二惡英)Endrin(異狄氏劑)Hexachlorobenzene(HCB)(六氯苯)Polychlorinateddibenzofurans(PCDFs)(多氯代二苯并呋喃)Chlordane(氯丹)
Polychlorinatedbiphenyls(PCBs)DDT(滴滴涕)
Hexachlorobenzene(HCB)Heptachlor(七氯)
Mirex(滅蟻靈)
Toxaphene(毒殺芬)
Hexachlorobenzene(六氯苯)(HCB)
12種限制的POPs清單33OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第33頁!(2)氯丹34OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第34頁!(4)狄氏劑35OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第35頁!(6)二惡英(Dioxins)和呋喃(Furan)36OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第36頁!(8)六氯苯主要性質(zhì):熔點(diǎn)(℃):226;沸點(diǎn)(℃):323~326;相對(duì)密度(水=1):2.44相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):9.8;
飽和蒸氣壓(kPa):0.13(114.4℃)
;辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:6.41;溶解性:不溶于水,溶于乙醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑。主要用途:用作防治麥類黑穗病,種子和土壤消毒;健康危害:接觸后引起眼刺激、燒灼感、口鼻發(fā)干、疲乏、頭痛、惡心等。中毒時(shí)可影響肝臟、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和心血管系統(tǒng)。可致皮膚潰瘍。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害,對(duì)水體可造成污染。37OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第37頁!(10)多氯聯(lián)苯38OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第38頁!2.有毒化學(xué)品的環(huán)境參數(shù)
2.1化合物在水中的溶解度(S)許多有機(jī)物呈非離子態(tài),在水中的溶解度都比較小。非離子性化合物的溶解性,主要取決于他們的極性,非極性或弱極性的化合物易溶于非極性或弱極性溶劑中,反之,強(qiáng)極性化合物易溶于極性溶劑,水是強(qiáng)極性溶劑之一。甲烷、四氯化碳等非極性化合物在水中溶解甚少,芳烴類化合物屬弱極性,在水中的溶解度也不大。隨著芳烴環(huán)上取代基的增加(如PAH),它們?cè)谒械娜芙舛仍絹碓叫?,相反?qiáng)極性的醇,有機(jī)酸等及帶OH、SH、NH基團(tuán)的化合物在水里的溶解度則相當(dāng)大。39OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第39頁!2.3辛醇-水分配系數(shù)(KOW,octanolwaterpartitioncoefficient)
KOW是有機(jī)化合物在辛醇和水兩相平衡濃度之比,是一個(gè)無量綱值。KOW的數(shù)值越大,有機(jī)物在有機(jī)相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。根據(jù)研究發(fā)現(xiàn),辛醇對(duì)有機(jī)物的分配與有機(jī)物在土壤的分配極為相似,當(dāng)有了KOW以后,可以計(jì)算出KOC。通常,有機(jī)物在水中的溶解度可以通過對(duì)非極性的有機(jī)相的親和性反映出來。親脂有機(jī)物在辛醇-水體系中有很高的分配系數(shù),在有機(jī)相中的濃度可以達(dá)到水相中濃度的101~106倍。例如常見的環(huán)境污染物PAH、PCBS和鄰苯二酸酯等。40OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第40頁!2.5生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù)(Kb)生物轉(zhuǎn)化是指生物酶對(duì)化合物的催化轉(zhuǎn)化過程。生物轉(zhuǎn)化的可能性取決于化合物的穩(wěn)定性和毒性,經(jīng)馴化的微生物的存在以及環(huán)境因素等(包括pH值、溫度,溶解氧的量和可利用的氮)。生物降解的難易程度通常稱為可生化性??缮谋壤?jīng)常用來表示用生化法處理含毒有機(jī)廢水的重要指標(biāo),生化過程是一個(gè)較長的過程。生物轉(zhuǎn)化速率的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù),決定于化合物的濃度和微生物的量。Kb越小,表明該化合物的生物穩(wěn)定性越高。41OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第41頁!3.1有機(jī)氯農(nóng)藥類物質(zhì)的環(huán)境參數(shù)3.幾類POPs的環(huán)境參數(shù)S------化合物在水中的溶解度KOW----辛醇-水分配系數(shù)
KOC----沉積物-水分配系數(shù)PV-----蒸氣壓
Kb-----生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù)BCF----生物富集系數(shù)
42OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第42頁!3.3多氯聯(lián)苯的環(huán)境參數(shù)S------化合物在水中的溶解度KOW----辛醇-水分配系數(shù)
KOC----沉積物-水分配系數(shù)PV-----蒸氣壓
Kb-----生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù)BCF----生物富集系數(shù)
43OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第43頁!2.1.2生物蓄積性
POPs的生物蓄積性是指POPs可藉生物系統(tǒng)中食物鏈的循環(huán)反應(yīng),使其濃度在生物體內(nèi)形成逐漸累積的效應(yīng)。生物蓄積的基本機(jī)制是有機(jī)化合物在脂肪/水體系中的分配過程。POPs物質(zhì)雖然水溶性低,但具有高的脂溶性,因此容易通過周圍媒介富集到生物體內(nèi),并通過食物鏈的生物放大作用達(dá)到中毒濃度。通常,POPs在水生物種中的生物濃縮系數(shù)或生物積累系數(shù)大于5000,如無生物濃縮系數(shù)和生物積累系數(shù)數(shù)據(jù),則logKow值大于5。44OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第44頁!2.1.4毒害作用
在POPs公約規(guī)定的12種POPs中,大多數(shù)POPs具有很高的毒性,對(duì)人類健康和生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生影響,包括對(duì)肝、腎等臟器和神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)等急性和慢性毒性,以及致癌、致畸、致突變等遺傳毒性。而且,這些毒性還能由于污染物的持久性而持續(xù)一段時(shí)間。此外,還有一部分POPs在生物體內(nèi)能轉(zhuǎn)變成另一種比原先物質(zhì)毒性更強(qiáng)的物質(zhì),從而對(duì)生物機(jī)體產(chǎn)生毒害作用。以上性質(zhì)決定了POPS對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境具有極大的危害。45OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第45頁!3.1.2水體/沉積物中的持久性有機(jī)污染物水體和沉積物是POPs聚集的主要產(chǎn)所之一,城市污水、水庫、河流、湖泊都存在POPs,POPs從水和沉積物通過食物鏈發(fā)生生物積累并逐級(jí)放大。德國城市污水中都含有PCDD/Fs,但由于城市污水的來源不同,成分也存在差異,例如德國城市的街道流出物中含有的PCDD/Fs,濃度在1~11pgTEQ/L之間,屋檐水中小于1.7pgTEQ/L,生活污水中達(dá)到14pgTEQ/L,其中PCDD/Fs主要來自洗衣機(jī)出水。我國東海岸三個(gè)出海口的沉積物中也存在POPs,在閩江、九龍江和珠江的出??诔练e物中PCB和DDT的含量較高。46OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第46頁!3.1.4生物體中持久性有機(jī)污染物POPs在食物鏈上得到積累和富集,目前無論是海洋生物還是陸地生物,無論是低等的浮游生物或動(dòng)物,還是人類自身,都遭受到POPs的污染和威脅。日本北海道的黑尾鷗體內(nèi)存在PCDD/Fs,PCB,DDT,HCH,HCB等多種POPs;北極的一些動(dòng)物種群體體內(nèi)多氯聯(lián)苯等POPs的濃度也很高。北極熊,北極狐體內(nèi)多氯聯(lián)苯的濃度超過最低可見負(fù)面影響水平,其生殖系統(tǒng)受到了影響。水體生物也都不同程度的受到了POPs的污染,由于食物鏈的累積和放大效應(yīng),按照北極監(jiān)測評(píng)價(jià)程序?qū)Ρ睒O人監(jiān)測評(píng)價(jià)的結(jié)果表明,以海生食物為生的北極人的健康受到POPs的影響,并且母乳中含有POPs會(huì)對(duì)嬰兒產(chǎn)生影響。47OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第47頁!48OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第48頁!動(dòng)物遷移導(dǎo)致的POPs的轉(zhuǎn)移推薦觀看法國大型數(shù)字紀(jì)錄片《遷徙的鳥》
49OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第49頁!4.2POPs全球歸趨機(jī)制POPs的生產(chǎn)和使用主要集中在熱溫帶地區(qū),但研究卻發(fā)現(xiàn)世界各個(gè)角落都含有POPs,更引起人們注意的是在基本沒有工農(nóng)業(yè)生產(chǎn),基本不使用POPs的極地生態(tài)系統(tǒng)中卻監(jiān)測到了較高濃度的POPs物質(zhì)。4.2.1全球蒸餾(GlobalDistillation)最早提出這個(gè)概念的是Glodberg(1975),他用這個(gè)概念來解釋DDT通過大氣傳播從陸地遷移到海洋的現(xiàn)象,后來,Wania和Mackay用它成功的解釋了POPs從熱溫帶地區(qū)向寒冷地區(qū)遷移的現(xiàn)象。
從全球來看由于溫度的差異,地球就象一個(gè)蒸餾裝置,在低中緯度地區(qū),由于溫度相對(duì)高,具有半揮發(fā)性的POPs揮發(fā)速率大于沉積速率,使它們不斷進(jìn)入大氣中,并隨著大氣不斷運(yùn)動(dòng),當(dāng)溫度較低時(shí),沉積速率大于揮發(fā)速率,POPs最終在較冷的極地地區(qū)沉積下來。50OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第50頁!51OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第51頁!影響POPs遷移的主要因素是它的依賴溫度的物理化學(xué)性質(zhì),它的蒸氣壓與在水中的溶解度決定了化合物在環(huán)境中的歸宿。由于他們的半揮發(fā)性,POPs在大氣中既能在蒸氣相存在,也能在冷凝相存在(吸附在小的氣溶膠顆粒表面)。通常更冷的條件在大氣顆粒物上產(chǎn)生更大的吸附,這些顆粒物隨后會(huì)產(chǎn)生更快的沉降(干式沉降或濕沉降),通過顆粒物沉降比通過蒸氣是更有效的。另外,更冷的條件也促進(jìn)了蒸氣相中POPs吸附到地球表面的植物、土壤、水、雪和冰。結(jié)果是更冷的條件,由于POPs降解速率下降以及再揮發(fā)減少都增加了POPs的累積。POPs包含有廣泛的蒸氣壓,愈容易揮發(fā)的POPs物質(zhì)愈更快地遷移到更高緯度。揮發(fā)性很高的POPs物質(zhì)不會(huì)因?yàn)榄h(huán)境溫度足夠低而冷凝。4.3影響POPs遷移的主要因素52OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第52頁!4.4POPs在環(huán)境中的轉(zhuǎn)歸
POPs空氣土壤水體生物富集(食物鏈)
呼吸食物飲水人體危害
53OPs環(huán)境效應(yīng)及危害共60頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第53頁!五、POPs危害5.1持久性有機(jī)污染物的危害
1962年RachelCarson發(fā)表的《寂靜的春天》一書中詳細(xì)討論了POPs污染造成鳥類種群數(shù)量減少的問題,有研究指出,有機(jī)氯特別是DDT的代謝產(chǎn)物DDE可影響鳥蛋殼的厚度。然而,由于很多種類的POPs同時(shí)在生物體內(nèi)富集,因而很難說清楚這是某一特定化合物,某一家族還是他們的代謝物,或是幾個(gè)家族的化合物協(xié)同作用的效果,這就給污染控制帶來了困難。美國環(huán)保局和歐洲某些政府機(jī)構(gòu)曾花費(fèi)十億美元研究PAHs和PCDD/Fs的毒性效應(yīng),該物質(zhì)以混合物形式存在,與17種2.3.7.8為取代的同系物共存,并且與其它化合物反應(yīng),對(duì)許多生物產(chǎn)生影響。一些POPs可能是性激素和內(nèi)分
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