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蒽醌法雙氧水生產(chǎn)工藝學習cspcContents蒽醌法的溶劑與載體氫化工段氧化工段萃取工段1234后處理工段cspc蒽醌法的溶劑與載體載體:蒽醌一般使用蒽醌和四氫蒽醌的混合物,
四氫蒽醌與蒽醌形成低共溶物,增大總蒽醌的溶解度。
一般認為四氫蒽醌是催化劑選擇性差的情況下產(chǎn)生的。有實驗表明當工作液中四氫蒽醌達到一定濃度后就不再增加,因此可以說四氫蒽醌的存在有利于抑制副反應的發(fā)生。蒽醌的烷基取代基越長,在蒽醌溶劑中的溶解度越大,但是在循環(huán)中也越易降解。
cspc蒽醌法的溶劑與載體蒽醌溶劑:重芳烴重芳烴的主要組分分子結(jié)構(gòu)如下:
其中偏三甲苯(1,2,4-三甲苯)對蒽醌的溶解度,對H2O2的分配系數(shù)最高。另外,應盡量減少異丙苯的含量,異丙苯易氧化生成過氧化氫異丙苯,是一種易燃易爆的有機過氧化物,過氧化氫異丙苯也可以酸解生成苯酚和丙酮,增加了芳烴的消耗。
最優(yōu)最差氫蒽醌溶劑:
本工藝選擇兩種氫蒽醌溶劑的目的:提高分配系數(shù)的同時,提高氫蒽醌溶解度cspc蒽醌法的溶劑與載體TOPMCADIBC沸點/℃215188178比重0.920.920.81常用溶劑比75/2550/5040/60分配系數(shù)66.672備注沸點低,氫蒽醌溶解度低密度低,分配系數(shù)高溶劑比,即蒽醌溶劑與氫蒽醌溶劑的體積比,提高溶劑比可提高分配系數(shù),但過高的比值會使氫蒽醌析出堵塞設備,管線,催化劑板結(jié)萃取時水相與油相中雙氧水濃度之比m=Yi/XiAR>MCA>TOPcspc蒽醌法的溶劑與載體總結(jié):溶劑的選擇要點對蒽醌及氫蒽醌的溶解度要高(提高氫化效率,減小工作液循環(huán)量)水與所選溶劑對H2O2的分配系數(shù)要高(利于減少萃取板數(shù)及降低萃余)對氫化、氧化過程穩(wěn)定,不水解(減少溶劑消耗)不影響催化劑的活性和選擇性沸點高,閃點高(減少溶劑消耗,提高安全性)與水不互溶或者互溶度低(降低產(chǎn)品TOC)與水的密度差大(密度差是萃取過程推動兩相流動的動力)與H2O2不反應
cspc氫化工段氫化反應氫化反應是一個放熱反應,反應熱△H=-75.33kJ/mol反應速率v=k[EAQ]0PH2反應速率與氫分壓成正比,與蒽醌濃度無關(guān)。注意:氫化溫度,氫氣分壓過高四氫蒽醌的生成速度加快,四氫蒽醌在工作液中的溶解度低于蒽醌,若大量生成會有載體大量析出,造成事故。
實際生產(chǎn)中增大蒽醌濃度只是為了降低氫化深度,防止蒽醌降解!因此開工初期時,催化劑活性非常高,為控制反應速度和深度,需向反應器中補入N2以稀釋H2,減小氫分壓cspc氫化工段循環(huán)氫化液的作用調(diào)節(jié)氫化溫度提高噴淋密度:控制氫化深度,提高產(chǎn)量控制塔頂氧含量:通過氫蒽醌減半反應消除O2EAHQ+O2→EAQ+H2O2H2O2→H2O+0.5O2流速的提高可以消除催化劑的死角,且流速高時氫氣在工作液中的溶解度增加。氧氣的來源:1)工作液與大氣接觸;2)萃余雙氧水分解cspc氧化工段氧化反應氧化反應的速率:與氧分壓成正比與氫蒽醌濃度成正比(近似)與氧的傳質(zhì)系數(shù),界面面積成正比(近似)與反應器持液量成正比在使用純氧氧化的工藝中氧化塔一般選用氣液逆流接觸,但用空氣氧化時氣相流動速度較大,會使液體向下流動受阻,因此選用氣液并流的接觸方式。另外本工藝使用兩節(jié)塔進行氧化,總體成逆流的接觸方式十分巧妙。提高氫化效率有利于氧化反應進氣的分布器好壞對整個氧化過程都十分重要,塔內(nèi)增加填料可以增大界面面積cspc氧化工段氧化尾氣膨脹機cspc氧化工段氧化工段流程氧化殘液的來源,酸性工作液回收塔的作用?氧化殘液主要由壓縮空氣帶入塔內(nèi)的,殘液一般含有高濃度的雙氧水(28-40%),磷酸和絮狀物,所含雙氧水極不穩(wěn)定,如果留在塔內(nèi)會威脅氧化塔的安全,所以要定時進行排放?;厥账?nèi)裝有鮑爾環(huán)填料,當殘液排入回收塔,填料會濾掉其中的絮狀物,工作液從上部回收,上部的脫鹽水用于洗去附著在填料上的污物。cspc萃取工段萃取塔cspc萃取工段萃取塔氧化液進液分布管:為保證塔內(nèi)氧化液分布均勻,塔底進料采用12根分布管的環(huán)形進料。氧化塔頂填料:塔頂裝填聚丙烯填料以促使氧化液“油滴”凝聚,塔頂變徑,增加停留時間使兩相有足夠的凝聚時間。cspc
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