xxx公司文件編號(hào)：文件日期：修訂次數(shù)：第1.0次更改批準(zhǔn)審核制定方案設(shè)計(jì)，管理制度第十九章

糖類(lèi)化合物（答案）2．

寫(xiě)出D-（+）-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱(chēng)。（1）羥胺（2）苯肼（3）溴水（4）HNO3

（5）HIO4（6）乙酐（7）苯甲酰氯、吡啶

（8）CH3OH、HCl（9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（10）上述反應(yīng)（9）后再用稀HCl處理（11）反應(yīng)（10）后再?gòu)?qiáng)氧化

2．

解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在開(kāi)鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（α型和β型）的平衡體系，與下列物質(zhì)反應(yīng)時(shí)有的可用開(kāi)鏈?zhǔn)奖硎?，有的必須用環(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時(shí)，為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，僅寫(xiě)α-型。

3．D-（+）-半乳糖是怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫(xiě)出其反應(yīng)式。（1）甲基β–D-半乳糖苷（2）甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷（3）2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖（4）D-酒石酸3．

解：

5．有一戊糖C5H10O4與胲反應(yīng)生成肟，與硼氫化鈉反應(yīng)生成C5H12O4。后者有光學(xué)活性，與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4，再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。你導(dǎo)出的構(gòu)造式是唯一的呢，還是可能有其他結(jié)構(gòu)？

5．

解：推導(dǎo)過(guò)程。（1）戊糖與胲反應(yīng)生成肟，說(shuō)明有羰基存在。（2）戊糖與NaBH4反應(yīng)生成（C5H12O4）說(shuō)明是一個(gè)手性分子。（3）C5H12O4與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯說(shuō)明是四元醇（有一個(gè)碳原子上不連有羥基）。（4）C5H10O4與CH3OH、HCl反應(yīng)得糖苷C6H12O4，說(shuō)明有一個(gè)半縮醛羥基與之反應(yīng)。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù)不變，只氧化斷鏈，說(shuō)明糖苷中只有兩個(gè)相鄰的羥基，為環(huán)狀化合物，水解得和，說(shuō)明甲基在分子末端，氧環(huán)式是呋喃型。遞推反應(yīng)如下：C5H10O4可能的結(jié)構(gòu)式為：

6．在甜菜糖蜜中有一三糖稱(chēng)做棉子糖。棉子糖部分水解后得到雙糖叫做蜜二糖。蜜二糖是個(gè)還原性雙糖，是（+）-乳糖的異構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解但不能為苦杏仁酶水解。蜜二糖經(jīng)溴水氧化后徹底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖。寫(xiě)出蜜二糖的構(gòu)造式及其反應(yīng)。6．

解：推導(dǎo)過(guò)程：（1）蜜二糖是還原性雙糖，說(shuō)明它有游離的半縮醛羥基。（2）蜜二糖是（+）-乳糖的異構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解，說(shuō)明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷鍵結(jié)合的雙糖。(3)7．柳樹(shù)皮中存在一種糖苷叫做糖水楊苷，當(dāng)用苦杏仁酶水解時(shí)得D-葡萄糖和水楊醇（鄰羥基甲苯醇）。水楊苷用硫酸二甲酯和氫氧化鈉處理得五甲基水楊苷，酸催化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚。寫(xiě)出水楊苷的結(jié)構(gòu)式。7．解：（1）糖水楊苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水楊醇，說(shuō)明葡萄糖以β-苷鍵與水醇結(jié)合。（2）水楊苷用（CH3）2SO4和NaOH處理得五甲基水楊苷，說(shuō)明糖水楊苷有五個(gè)羥基，產(chǎn)物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚（鄰羥基芐甲醚），說(shuō)明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合。此糖水楊苷的結(jié)構(gòu)如下：8．天然產(chǎn)紅色染料茜素是從茜草根中提取的，實(shí)際上存在于茜草根中的叫做茜根酸。茜根酸是個(gè)糖苷，它不與拖倫試劑反應(yīng)。茜根酸小心水解得到茜素和一雙糖——櫻草糖。茜根酸徹底甲基化后再酸催化水解得等量2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡萄糖和2-羥基-1-甲氧基-9，10-蒽醌。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)寫(xiě)出茜根酸的構(gòu)造式。茜根酸的結(jié)構(gòu)還有什么未能肯定之處嗎？

8．

解：推導(dǎo)過(guò)程：（1）茜根酸不與拖倫試劑反應(yīng)，說(shuō)明無(wú)游離半縮醛羥基存在。可見(jiàn)茜根酸的結(jié)構(gòu)未肯定之處在于：（1）D-木糖和葡萄糖的構(gòu)型（α，β型）；（2）櫻草糖是否是還原糖，因此，櫻草糖出現(xiàn)兩種結(jié)構(gòu)式。9．去氧核糖核酸（DNA）水解后得一單糖，分子式為C5H10O4（I）。（I）能還原拖倫試劑，并有變旋現(xiàn)象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光學(xué)活性的一元酸（II）；被HNO3氧化則得一具有光學(xué)活性的二元酸（III）。（I）被CH3OH-HCl處理后得α和β型苷的混合物（IV），徹底甲基化后得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無(wú)光學(xué)活性的（VI），分子式為C3H4O4，另一是有光學(xué)活性的（VII），分子式C5H8O5。此外還生成副產(chǎn)物甲氧基乙酸和CO2。測(cè)證（I）的構(gòu)型是屬于D系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再與磷和溴反應(yīng)后水解得2，3，4，5-四羥基正戊酸。（II）的鈣鹽用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得內(nèi)消旋酒石酸。寫(xiě)出（I）~（VII）的構(gòu)造式（立體構(gòu)型）。9．

解：可見(jiàn)，I是D-型還原性單糖，不成脎說(shuō)明α-位上無(wú)羥基，I經(jīng)氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羥基正戊酸說(shuō)明了此點(diǎn)，I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸，證明3，4-位上羥基同側(cè)，所以I的結(jié)構(gòu)為：由題意，可推出II-VII的結(jié)構(gòu)：

10．怎樣能證明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖這三種糖的C3、C4和C5具有相同的構(gòu)型？

10．

解：成脎反應(yīng)發(fā)生在C1和C2上，這三種糖都能生成同一種脎D-葡萄糖脎，則可證明它們的C3，C4，C5具有相同的構(gòu)型：11．有兩種化合物A和B，分子式均為C5H10O4，與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HC