第十章羧酸和取代羧酸第十章羧酸和取代有機分子中含有羧基的化合物稱為羧酸(carboxylicacids)

羧酸分子中烴基上的氫原子被其它原子或基團取代的化合物稱為(sbstitutedcarboxycacid。RCHCO2H羥基

RC RCHCOOH 羰基 氨基人民衛(wèi)生電子音

上頁

首頁使用羧酸或取代有些有生物活性，如解熱鎮(zhèn)痛的阿司匹林（鄰羥基苯甲酸）防病治病的乳酸鈣（ 用作 的解毒劑）等等。有些羧酸或代羧酸是代謝的中間產(chǎn)物，如糖代謝的中間產(chǎn)物蘋果酸（羥基丁二酸，糖元的代謝產(chǎn)物乳酸（α基丙酸）；有機酸在降低胃內(nèi)容物ｐＨ值的同時，還能與一些礦物元素形成易于吸收利用的螯合物，促進礦物質(zhì)和維生素的吸收。添加有機酸降低胃腸道pＨ值，，從而改善仔豬的健康狀態(tài)，促進生長。低劑量的有機酸（能改善日糧的適口性，從而促進畜禽生長。a-鹵代羧酸可用作工業(yè)萃取劑（稀土的萃取冶金）、除蟲滅菌二a-溴代月桂酸已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于滅蚊、醬油中殺菌和衛(wèi)生食品行業(yè)、動物生長素、有機合成試劑（在有機合成中廣泛用做烷基化試劑基化試劑，用于合 、香料和高效除草劑等眾多領(lǐng)域羧酸鹽作表面活性劑……獲得羧酸類化合動植物中，90的醇，用已經(jīng)學(xué)過的方法又可用來行大規(guī)模的工業(yè)制造。所需的甲苯和二甲苯很易從煤焦油得到或從使用的脂肪烴催化重整而得；苯二甲酸（鄰位異構(gòu)體），它也存在于煤焦油中，常用便宜的氯或空氣（催化劑存在下）作為氧化。第十章羧酸和取代羧 一、羧酸的、分類和命(一羧酸的結(jié)構(gòu)羧酸的官能團是羧基OOpπ

R—H

R——

首鍵長p-π共軛構(gòu)成一個整體,首鍵長鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(一、結(jié)構(gòu)分類命名(二羧酸脂肪飽脂肪

不飽

芳香芳芳香芳香

人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(一、結(jié)構(gòu)分類命名(三)羧 1羧 常用俗名，一些俗名常由其來源而得，如：蟻（甲酸）、醋酸（乙酸）要求熟 乙 十六 十八醋 軟脂 硬脂 COOCOOCOO乙二

CH2COOHCH2COO丁二

C COO順丁烯二草 琥珀 馬來 C

反丁烯

2-羥基丙

鄰羥基苯 羥基丁蘋果

2,3-二羥基丁二 3-羧基-3-羥基戊檸檬酸或枸櫞

3-羧基-2-羥基戊二異檸檬第十章羧酸和取代羧 3-甲基3-methylpentanoicβ-甲基人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(一、結(jié)構(gòu)分類命名首鄧健制作李柱首

下 第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(一、結(jié)構(gòu)分類命名 反-1,4-環(huán)己烷二甲

3硝基-4-氯苯甲首首

鄰苯二1,2-benzenedicarboxylic鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(二、化學(xué)性質(zhì)二、羧酸的化學(xué)性

脫羧反應(yīng)α-H

羥基被取人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(二、化學(xué)性質(zhì)(一)羧酸的酸性與 H首首

+鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(二、化學(xué)性質(zhì) RCOO C10以下溶于水；＞C10在水溶液中呈膠體溶液無機酸無機酸 >>1-4-9-16-酸性應(yīng)用：增加藥物水溶

氨芐青霉（氨芐西林羧酸的堿金屬鹽——易溶于第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(二、化學(xué)性質(zhì)A乙酸碳酸乙醇

羧 NaOH溶醇

NaHCO3

首鄧健制作李柱首

下 第十章羧酸和取代羧 不同結(jié)構(gòu)的羧酸酸性不ClCH2COOH>BrCH2COOH>ICH2COOH>ClCH2COOH<Cl2CHCOOH<CH3CH2CHCO2H>CH3CHCH2CO2H> 首 首鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(二、化學(xué)性質(zhì)誘導(dǎo)效應(yīng)對羧酸酸性的O

H－

Gr:供電子基減弱酸 Gw:吸電子基增強酸上 上 首第十章羧酸和取代羧 ClCH2COOH>BrCH2COOH>ICH2COOH>電負性增大，酸性增強ClCH2COOH<Cl2CHCOOH<吸電子基增多，酸性增強CH3CH2CHCO2H>CH3CHCH2CO2H> 首吸電子取代基的位置距羧基越遠，酸性首鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧

C

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下

首頁第十章羧酸和取代羧 (二)羥基的取代反應(yīng)——羧酸衍生O

OR(Ar)—C———L酰 酰酰L-O-C-R(Ar) 酸L -O-R(Ar) NH 酰人民衛(wèi)生電子音

上頁下 首頁第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(三、化學(xué)性質(zhì)酰鹵的生酸酐的生酰胺的生

首鄧健制作李柱首

下 第十章羧酸和取代羧 酯化反應(yīng)f。人民衛(wèi)生電子音

下

首頁如何提加入過量廉價的酸或醇，將酯從反應(yīng)體系里用恒沸法或加除水劑除去反應(yīng)中所產(chǎn)乙酸正丁示意酯 三元共沸物，沸點90.7℃，乙酸正丁酯63.0％、正丁醇8 水第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(三、化學(xué)性質(zhì)酯化斷鍵（1）伯醇、大多數(shù)仲醇與羧酸的酯化反應(yīng)，“同位素標(biāo)記法人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 伯醇、仲醇與羧酸的酯化反應(yīng)過OCH3-C—OH+HO18-

CH3-C—O18-C2H5+HO-O + .

加

R'O+H 首首

- C鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧 第一節(jié)羧酸(三、化學(xué)性質(zhì)首鄧健制作李柱首

下 不同烴基結(jié)構(gòu)空間空間位CH3OH>1°>2°>酸第十章羧酸和取代羧 (三脫羧反羧酸失去羧基放出CO2的反應(yīng)稱脫羧反應(yīng)(decarboxylation)

丙二

CH3COOH+乙首首脂肪族二元羧酸的脫水和2~3個

CH

4~5個

O OO

O

6~76~7個

+

+

+>7>7個nHOOC(CHCOOH

(CH (CH 2想

2 2OC +C

脫羧（由易到難

(1)>(3)>(4)>

α–H的鹵代

P

HH

P

PP X

-

α-羥基α-氨基

二元

CH3NH2P

CH3NH2的必需脂

亞油酸（9,12-十八碳二烯酸

亞麻酸（6,9,12-十八碳三烯酸 花生四烯酸（5,8,11,14-二十碳四烯酸第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧羧酸分子中烴基上的氫被取代后的產(chǎn)物稱取代羧酸 CHX

鹵代

羥基 O

羰基首 首

氨基上

下 第十章羧酸和取代羧 羥基酸分子中具有羧基和羥基兩種官能團(一

乳酸(Lactic2-羥基

CH2蘋果酸(Malic2-羥基2-hydroxypropanoic 2-hydroxybutanedioic人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(一、羥基酸

俗名

水楊酸(salicylic

沒食子酸(gallic

鄰羥

3,4,5-三羥基苯首2-hydroxybenzoic 3,4,5-trihydroxybenzoic首鄧健制作李柱

下 羥基酸酸 更 氧 更容相互影響，熱穩(wěn)定性較醇酸可發(fā)生分子間或分子內(nèi)的反第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(一、羥基酸(二)羥基酸的化學(xué)

人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 醇酸的氧化反olns試劑不與α

稀

O

△

O人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 醇酸的脫水反脫水方式因羥基和羧基的相對位置不同而異α醇酸的脫水和羧基交叉脫水，。OC

C

＋2C首Oα-羥基丙首

O鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧 β-醇酸的脫水 β-

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下

首頁第十章羧酸和取代羧 γ、δ-醇酸的脫水γ、δ-醇酸分子中的羥基和羧基在常溫下可自動脫CH2

O

想

O

3-甲基-1,5-己酯

第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(二、酮酸對位置不同，酮酸可分為α、β、γ…酮酸。乙

O 人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(二、酮酸(一)酮 γ-戊酮4-戊酮4-氧代4-oxo-pentanoic鄧健制作李柱

下

首頁酮酸性

酸 更 O由于兩個官能團之間的互影響，此鍵更容易斷裂第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(二、酮酸(二)酮酸的化酸酮酸的酸性強于相應(yīng)的醇酸，更強于相應(yīng)的羧酸

CH3-CH-

> >

人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(二、酮酸OCH3C

稀

CH3C

CO2β-酮酸比α-酮酸更易脫羧,通常β-酮酸只能在低溫下O首 C 溫?zé)崾?/p>

CO2鄧健制作李柱

下 第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(二、酮酸 CH3C O

CH3C O

烯醇β-

C由于β-酮酸脫羧產(chǎn)物是酮，故稱為酮式分解人民衛(wèi)生電子音

下

首頁第十章羧酸和取代羧 第二節(jié)取代羧酸(二、酮酸O

NaOH

OO首α首鄧健制作李柱

下