關(guān)于有機(jī)混合物的分離第一頁，共八十一頁，2022年，8月28日沉淀分離法無機(jī)沉淀分離（分離選擇性差，分離效率不高）形成氫氧化物或硫化物沉淀分離有機(jī)沉淀劑分離（選擇性強、靈敏度高、沉淀性好）形成螯合物類沉淀劑及離子締合物共沉淀分離表面吸附共沉淀分離混晶作用共沉淀分離締合物共沉淀分離返回第二頁，共八十一頁，2022年，8月28日離子交換分離法離子交換樹脂的性能和分類離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)離子交換分離的操作方法離子交換樹脂的應(yīng)用返回第三頁，共八十一頁，2022年，8月28日離子交換樹脂的性能和分類陽離子交換樹脂：活性基團(tuán)為酸性基團(tuán)，—SO3H、—CH2SO3H、—PO3H2、—COOH和—OH等，酸性強弱如下陰離子交換樹脂：活性基團(tuán)為堿性基團(tuán)，季胺基，—NH2、—NH（CH3）和—NH（CH3）2等。返回第四頁，共八十一頁，2022年，8月28日離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)返回到液相色譜第五頁，共八十一頁，2022年，8月28日離子交換分離的操作方法離子交換樹脂的選擇和處理強酸性陽離子交換樹脂通常處理為H+—型使用，陰離子交換樹脂通常處理為OH——型或Cl——型使用根據(jù)分離的離子的性質(zhì)選擇樹脂的種類裝柱交換洗脫和再生返回第六頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第七頁，共八十一頁，2022年，8月28日離子交換樹脂的應(yīng)用水的凈化干擾組分的分離痕量組分的富集離子交換層析分析返回第八頁，共八十一頁，2022年，8月28日層析分離法柱層析紙層析薄層層析第九頁，共八十一頁，2022年，8月28日層析中，被分離物質(zhì)接觸到兩相物質(zhì)中固定不動的部分，稱為固定相流動著帶被分離物質(zhì)移動的部分，稱為流動相，按固定相和流動相的性質(zhì)不同，層析法可分為以下幾種：返回又稱色譜分離法，是被分離的物質(zhì)通過在固定相和流動相之間反復(fù)分配而最后得到分離的方法。第十頁，共八十一頁，2022年，8月28日柱層析將固定相均勻填在金屬或玻璃制成的管中做成層析柱，并以此進(jìn)行分離的方法叫柱層析第十一頁，共八十一頁，2022年，8月28日常見層析柱硅膠填料柱氧化鋁填料柱聚酰胺填料柱離子交換柱凝膠色譜柱第十二頁，共八十一頁，2022年，8月28日固定相（吸附劑）的要求：具有較大的表面積和一定的吸附能力與流動相及試液中各組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并不溶于流動相應(yīng)粒度均勻，顆粒細(xì)小常見官能團(tuán)的極性常用流動相的極性返回第十三頁，共八十一頁，2022年，8月28日紙層析返回第十四頁，共八十一頁，2022年，8月28日薄層層析吸附劑的選擇薄層板的制作展開劑的選擇點樣與展開定性與定量第十五頁，共八十一頁，2022年，8月28日吸附劑的選擇硅膠：常用吸附劑，其活度與含水量有關(guān)氧化鋁：用于非極性化合物的分離，根據(jù)制備時的PH不同，又分為堿性、中性和酸性。聚酰胺；分離易生成氫鍵的極性化合物纖維素：極性有機(jī)化合物及金屬陽離子、陰離子分離返回第十六頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第十七頁，共八十一頁，2022年，8月28日第十八頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第十九頁，共八十一頁，2022年，8月28日展開劑的選擇一般原理，（Stahl三角形）微量圓圈法返回第二十頁，共八十一頁，2022年，8月28日點樣與展開定性分析用玻璃毛細(xì)管點樣，定量用微量注射器樣品溶液應(yīng)為均一體系返回第二十一頁，共八十一頁，2022年，8月28日定性與定量分析顯色方法：紫外-熒光法，碘熏法、化學(xué)法定性：測定比移值,洗脫后用其他方法定性定量：溶劑洗脫-分光光度測定，板上原位直接定量（測定斑點面積法），薄層掃描。返回第二十二頁，共八十一頁，2022年，8月28日氣相色譜法氣相色譜儀的基本裝置和組成填充柱和毛細(xì)管柱氣相色譜的基本參數(shù)與計算公式流動相流速對柱效的影響定性和定量分析返回第二十三頁，共八十一頁，2022年，8月28日氣相色譜儀的基本裝置和組成載氣進(jìn)樣系統(tǒng)恒溫室與分離柱溫度控制檢測器返回第二十四頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第二十五頁，共八十一頁，2022年，8月28日載氣的選擇常用載氣包括氦氣、氮氣、氬氣、二氧化碳和氫氣選擇因素：一是價格，二是檢測器種類，三是樣品的種類和組成使用常規(guī)的填充柱時，流量一般在25~150ml.min-1,使用毛細(xì)管柱時，一般在1~25ml.min-1。返回第二十六頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第二十七頁，共八十一頁，2022年，8月28日恒溫室與分離柱溫度控制恒定溫度法：設(shè)定柱溫等于或略高于樣品的平均沸點，分析時間在2~30min程序升溫法:樣品組分沸點相差較大時，使柱溫以一定的方式上升，得到理想的分離效果返回第二十八頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第二十九頁，共八十一頁，2022年，8月28日檢測器檢測器要求：響應(yīng)時間快，靈敏度高，具有較大的線性響應(yīng)范圍，通用性強熱導(dǎo)池檢測器（TCD）火焰-電離式檢測器（FID）電子捕獲檢測法（ECD）返回第三十頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第三十一頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第三十二頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第三十三頁，共八十一頁，2022年，8月28日填充柱和毛細(xì)管柱填充柱：氣固色譜（常用固體吸附劑），氣液色譜（常用固定液，擔(dān)體）毛細(xì)管柱：內(nèi)徑0.25~0.5mm,長25~50m新型固定相：高分子多孔微球，球形多孔硅膠，鍵合固定相返回第三十四頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第三十五頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第三十六頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第三十七頁，共八十一頁，2022年，8月28日氣相色譜的基本參數(shù)與計算公式保留時間tR與死時間t0組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰最大值所需時間為保留時間，不被固定相滯留部分從進(jìn)樣到出峰最大值的時間容量因子k’在平衡狀態(tài)時，組分在固定相與流動相中的濃度之比選擇性因子α兩組分分離程度的量度理論塔板數(shù)N組分從進(jìn)樣到出峰，經(jīng)過無數(shù)次分配平衡，每一次平衡完成過程中，組分隨流動相移動的距離分離度分離柱對混合組分的分離情況返回第三十八頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第三十九頁，共八十一頁，2022年，8月28日流動相流速對柱效的影響——范帝姆脫方程（VanDeemterequation）H為理論塔板高度，v為流速。Ａ為分子渦流擴(kuò)散項，第二項為組分分子（縱向）擴(kuò)散項第三項為傳質(zhì)阻力項。返回第四十頁，共八十一頁，2022年，8月28日定性分析利用保留值定性：相對保留值，保留值與碳數(shù)變化規(guī)律，多柱定性，不同柱溫定性應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)定性：制備衍生物，扣除法，官能團(tuán)特征反應(yīng)與其他檢測儀器聯(lián)用定性：與質(zhì)譜，紅外光譜，等儀器聯(lián)用定量分析第四十一頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第四十二頁，共八十一頁，2022年，8月28日定量分析峰面積定量：自動積分，面積儀，剪紙稱重，峰高×半峰寬峰高定量定量測定：定量進(jìn)樣法，歸一化法，內(nèi)標(biāo)法，外標(biāo)法，疊加法，轉(zhuǎn)化定量法返回第四十三頁，共八十一頁，2022年，8月28日液相色譜法第四十四頁，共八十一頁，2022年，8月28日高效液相色譜法概述與經(jīng)典液相色譜法比較與氣相色譜法比較高效液相色譜的特點：分離效率高選擇性高檢測靈敏度高分析速度快高效液相色譜的分類高效液相色譜的應(yīng)用范圍和局限性高效液相色譜儀基本裝置和組成高效液相色譜的應(yīng)用返回第四十五頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第四十六頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第四十七頁，共八十一頁，2022年，8月28日高效液相色譜的分類按溶質(zhì)在兩相分離過程的物理化學(xué)原理吸附色譜分配色譜離子色譜體積排阻色譜（凝膠色譜）親和色譜按溶質(zhì)在色譜柱洗脫的動力學(xué)過程分類洗脫法前沿法置換法返回第四十八頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第四十九頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第五十頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第五十一頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第五十二頁，共八十一頁，2022年，8月28日親和色譜返回第五十三頁，共八十一頁，2022年，8月28日高效液相色譜的應(yīng)用范圍和局限性應(yīng)用范圍高沸點不易揮發(fā)，受熱不穩(wěn)定易分解，分子量大，不同極性的有機(jī)物，生物活性物質(zhì)及天然產(chǎn)物，化工產(chǎn)品及環(huán)境污染物等等。方法局限性：使用多種溶劑，成本高，且易產(chǎn)生污染，梯度洗脫比氣相色譜的程序升溫復(fù)雜缺少通用的檢測器分析具有多種沸程的石油產(chǎn)品，不能替代氣相色譜法也不能代替中、低壓液相色譜法，尤其對受壓易分解的生物活性樣品第五十四頁，共八十一頁，2022年，8月28日高效液相色譜儀基本裝置和組成貯液罐及流動相：貯液罐應(yīng)耐腐蝕，使用過程中應(yīng)密閉，流動相使用前應(yīng)經(jīng)0.45μm濾膜過濾并脫氣高壓輸液泵及附屬設(shè)備六通進(jìn)樣閥分離柱檢測器返回第五十五頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第五十六頁，共八十一頁，2022年，8月28日脫氣吹氦脫氣加熱回流法抽真空脫氣法超聲波脫氣法在線真空脫氣法返回第五十七頁，共八十一頁，2022年，8月28日返回第五十八頁，共八十一頁，2022年，8月28日高壓輸液泵恒流泵注射型泵往復(fù)型泵恒壓泵（氣動放大泵）返回第五十九頁，共八十一頁，2022年，8月28日注射型泵優(yōu)點：流量精確，無脈動、可重現(xiàn)。缺點：活塞與液缸間密封要求高，價格昂貴。（廣泛用于超臨界色譜中）返回第六十頁，共八十一頁，2022年，8月28日往復(fù)型泵優(yōu)點：可連續(xù)輸出流動相，造價低廉，液缸容積小，更換溶劑方便，特別適用于梯度洗脫。缺點：輸出存在脈動。長期使用單向閥易磨損。返回第六十一頁，共八十一頁，2022年，8月28日恒壓泵優(yōu)點：結(jié)構(gòu)簡單，無脈動，可利用改變氣源壓力調(diào)節(jié)流速缺點：流量不恒定，保留時間不易重復(fù)，難以定性。常用于制備高效液相色譜，以快速建立高壓輸出。返回第六十二頁，共八十一頁，2022年，8月28日附屬設(shè)備管道過濾器脈動阻尼器梯度洗脫裝置：使流動相中含有兩種或兩種以上不同極性的溶劑，在洗脫過程中連續(xù)或間斷改變流動相組成，以調(diào)節(jié)極性，以提高柱效，縮短分析時間。外梯度內(nèi)梯度返回第六十三頁，共八十一頁，2022年，8月28日外梯度返回第六十四頁，共八十一頁，2022年，8月28日內(nèi)梯度返回第六十五頁，共八十一頁，2022年，8月28日六通進(jìn)樣閥返回第六十六頁，共八十一頁，2022年，8月28日分離柱柱材料及規(guī)格：常用內(nèi)壁拋光的不銹鋼管。一般為直管，標(biāo)準(zhǔn)填充柱為內(nèi)徑4.6mm或3.9mm,長10~50cm。柱連接方式：柱接頭通過濾片于色譜柱連接。柱溫控制：法定標(biāo)準(zhǔn)要求控溫，提高分離效率，高分子化合物或粘度大樣品分析，生物活性分子，復(fù)雜樣品分析柱填充方式：干法、濕法返回第六十七頁，共八十一頁，2022年，8月28日連接方式返回第六十八頁，共八十一頁，2022年，8月28日檢測器按檢測對象分類整體性質(zhì)檢測器：折光指數(shù)檢測器（RID），電導(dǎo)檢測器（CD）溶質(zhì)性質(zhì)檢測器：紫外吸收檢測器（UVD）、熒光檢測器（FD）按適用性分類選擇性檢測器：對不同組成物質(zhì)響應(yīng)差別極大，如UVD、FD、CD通用型檢測器：對大多數(shù)物質(zhì)響應(yīng)相差不大，如RID。第六十九頁，共八十一頁，2022年，8月28日液固色譜法和液液色譜法液固色譜法固定相極性固定相：硅膠，氧化鎂，硅酸鎂分子篩非極性固定相：多孔石墨，高交聯(lián)苯乙烯-二乙烯苯共聚單分散多孔微球，碳多孔微球流動相液液色譜法固定相擔(dān)體：液液色譜中使用的固體吸附劑均可作為擔(dān)體。流動相第七十頁，共八十一頁，2022年，8月28日液液色譜固定相返回第七十一頁，共八十一頁，2022年，8月28日高效液相色譜法的分析應(yīng)用在生物化學(xué)和生物工程中的應(yīng)用在醫(yī)藥研究中的應(yīng)用在食品分析中的應(yīng)用在環(huán)境污染分析中的應(yīng)用在精細(xì)化工分析中的應(yīng)用醛、酮和酮、醚的分離酸和酯的分離表面活性劑的分析聚合物分析第七十二頁，共八十一頁，2022